聚酯碳酸酯共聚物及其制备方法以及含有该共聚物的聚酯树脂组合物技术

本发明专利技术提供了一种通过聚合２０—８０％重量份的含有对苯二酸乙二酯且具有特性粘度小于０．６ｄｌ／ｇ的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物〔Ⅰ〕以及２０—８０％重量份的含有２，２－双（４－羟苯基）丙烷且具有特性粘度小于０．６ｄｌ／ｇ的碳酸醋低聚物〔Ⅱ〕的混合物而得的聚酯碳酸酯共聚物，所述的共聚物具有０．４—１．２ｄｌ／ｇ的特性粘度且具有８０—１４０℃的玻璃化转变温度（Ｔｇ）单峰。还提供了含有所述共聚物的聚酯树脂组合物，该组合物在透明性、耐热性和机械强度方面的优异的。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酯碳酸酯共聚物及其制备方法，进一步说涉及能够给模塑件提供用差示扫描量热法(DSC)测定得到玻璃化转变温度(Tg)单峰并且在透明性、耐热性和机械强度等方面是优异的聚酯碳酸酯共聚物，以及制备所述聚酯碳酸酯共聚物的方法。另一方面，本专利技术涉及含有上述这种聚酯碳酸酯共聚物的聚酯树脂组合物。树脂组合物包括聚酯，比如聚对苯二甲酸乙二醇酯，以及聚碳酸酯，这些可从许多已有技术中知道。从这些已有技术文献中可注意到已经进行了由聚酯和聚碳酸酯制备在透明性方面优异的组合物的努力和尝试。然而，日本专利特开第51445/1977和51248/1978号以及日本专利特公18391/1983号揭示了在透明性方面是优异的组合物只有当该组合物基本上是由聚酯或者聚碳酸酯构成时才能得到。这些已有技术文献进一步指出，当组合物中聚酯的比例接近等于聚碳酸酯的比例的时候，不能得到透明性优异的组合物。如前述已有技术文献中所揭示的基本上是由聚酯组成的组合物有这些问题，即，所述的组合物在诸如耐热性和抗冲性方面是差的即使它们在透明性方面是好的，以及由所述组合物而得的模塑制品的外表面是有凹痕和翘曲的。相似地，基本上是由聚碳酸酯组成的组合物有这些问题，即，尽管其在透明性方面是好的且耐热性是优异的，但其在诸如化学稳定性、耐应力开裂和熔融流动性方面是差的。按照前面作为引用的一篇参考文献，HiHuiWang等的MakromolekulreChemieRapidCommunication，Vol.7，255-259(1986)揭示的，包含以接近等量比例聚酯和聚碳酯酯的树脂组合物是透明的且具有单个玻璃化转变温度。但是在该已有技术文献中所揭示的树脂组合物有这样一些问题，即，它们的分子量是低的且在诸如抗冲击等机械强度方面是差的，因此，它们不适于模塑工艺。考虑了解决如上所述的这些聚酯树脂组合物有关的问题，已经有了各种改进，例如，日本专利特公第41442/1974号揭示的包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯和橡胶组分的共混物的树脂组合物。借助于混合橡胶组分，所得聚酯树脂组合物改善了抗冲击强度，但另一方面却降低了刚度和耐热性能。此外，日本专利开第176345/1984号也揭示了改善了抗冲击强度的聚酯树脂组合物，所述的组合物包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯的共混物，并且将聚对苯二甲酸乙二醇酯引入由环己烷二甲醇衍生而来的组分单元。借助于混合引入由环己烷二甲醇衍生而来的上述组分单元的聚对苯二甲酸乙二醇酯，所得的聚酯树脂组合物在一定程度上改善了抗冲击强度，但是因为该共混树脂是无定形的，所述组合物降低了耐化学性能。为了改善聚酯树脂组合物的耐化学性能的目的，如果通过向其中混合一定量的其他组分来提高所述组合物的结晶指数，所得聚酯树脂组合物的抗冲击强度就急剧下降。如同可以从上面看出的，聚酯树脂组合物有这样一个问题，即，要改善所述组合物的特征性能是十分困难的，例如，改善抗冲性能的同时保持足够的平衡而不降低聚对苯二甲酸乙二醇酯固有的诸如刚度、耐热性和耐化学性等的优异性能。本专利技术的目的是解决与上述已有技术有关的这些问题，本专利技术的一个目的是提供聚酯碳酸酯共聚物，在诸如抗冲击和耐应力开裂等机械性能、耐热性和透明性方面是优异的，在模塑时其熔融流动性也是优异的，以及所述共聚物的制备方法。本专利技术的另一个目的是提供包含这类酯碳酸酯共聚物的聚酯树脂组合物，所述组合物在刚度、耐热性、可模塑性和耐化学性方面是优异的，以及在抗冲击方面也是优异的。本专利技术的聚酯碳酸酯共聚物是那些通过聚合20-80%重量份的含有作为主要结构单元的对苯二甲酸乙二醇酯且具有在邻-氯酚中于25℃测得的特性粘度小于0.6dl/g的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物以及20-80%重量份的含有作为主要结构单元的2，2-双(4-羟苯基)丙烷且具有在邻-氯酚中于25℃测得的特性粘度小于0.6dl/g的碳酸酯低聚物的混合物制备而得的共聚物，所述共聚物具有在邻-氯酚中于25℃测得的0.4-1.2dl/g的特性粘度且具有80-140℃的玻璃化转变温度(Tg)的单峰。制备本专利技术聚酯碳酸酯共聚物的方法包括搅拌熔融的20-80%重量份的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物和20-80%重量份的碳酸酯低聚物，并让所得的熔融混合物在减压下从体系中去除挥发物的同时进行缩聚反应。本专利技术聚酯树脂组合物包含(ⅰ)50-10重量份聚对苯二甲酸烷二醇酯，(ⅱ)50-90重量份聚碳酯酯(以(ⅰ)+(ⅱ)＝100重量份为条件)以及(ⅲ)以上述(ⅰ)和(ⅱ)的总量为100份以基准的3-50重量份的聚酯碳酸酯共聚物，所述的聚酯碳酸酯共聚物(ⅲ)是通过聚20-80%重量份的含有作为主要结构单元的对苯二甲酸乙二醇酯且具有在邻-氯酚中于25℃测得的特性粘度小于0.6dl/g的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物以及20-80%重量份的含有作为主要结构单元的2，2-双(4-羟苯基)丙烷且具有在邻-氯酚中于25℃测行的特性粘度小于0.6dl/g的碳酸酯低聚物的混合物制备而得，并具有在邻-氯酚中于25℃测得的0.4-1.2dl/g特性粘度且具有80-140℃的玻璃化转变温度(Tg)单峰。本专利技术聚酯碳酸酯共聚物可用作为聚合物，特别是聚对苯二甲酸烷二醇酯和聚碳酸酯的相容剂。下面详细描述本专利技术的聚酯碳酸酯共聚物，及其制备方法以及含有所述聚酯碳酸酯共聚物的聚酯树脂组合物。首先，描述本专利技术的聚酯碳酸酯共聚物。对苯二甲酸烷二醇酯低聚物用在本专利技术中的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物是由二元羧酸组分单元和二元醇组分单元组成，较好地是含有对苯二甲酸乙二醇酯作为主要结构单元。通常，用含有50-100摩尔%的对苯二甲醇乙二醇酯结构单元的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物，在这些低聚物中，较好的是含有70-100摩尔%对苯二甲酸乙二醇酯结构单元的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物。用在本专利技术中构成上述对苯二甲酸烷二醇酯低聚物的主要二元羧酸组分单元是对苯二甲酸组分单元。然而，二元羧酸组分单元可以包含少量其他芳香族二元羧酸组分。除了对苯二甲酸组分外所用的芳香族二元羧酸组分包括，具体地，诸如间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸。此外，构成上述对苯二甲酸烷二醇酯低聚物的主要二元醇组分单元是乙二醇组分单元。然而，二元醇单元可以包含除了乙二醇组分单元外的少量其他二元醇组分单元，除了乙二醇组分单元外的其他较好二元醇组分单元包括，具体地说，诸如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、环己二醇、环己二甲醇、1，4-双(β-羟基乙氧基)苯、1，3-双(β-羟基乙氧基)苯、2，2-双(4-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和双(4-β-羟基乙氧基苯基)砜等的3-15个碳原子的二元醇组分单元。除了上述芳香族二元羧酸组分单元和二元醇组分单元外，对苯二甲酸烷二醇酯低聚物可含有，如果需要，少量的多官能团化合物组分单元。这些多官能团化合物组成单元包括，具体地，诸如偏苯三酸、1，3，5-苯三酸和3，3′，5，5′-联苯四羧酸的芳香族多元酸，诸如丁烷四甲酸的脂肪族多元酸，诸如间苯三酚和1，2，4，5-四羟基苯的芳香族多元醇，诸如甘油、三甲醇乙烷、三甲醇丙烷和季戊四醇等的脂肪族多元醇，以及诸如酒石酸和马来酸的氧代多元羧酸。在上述对苯二甲酸烷二醇酯低聚物中，对苯二甲酸组分单元以50-100摩尔%本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯碳酸酯共聚物，它通过聚合２０－８０％重量份的对苯二甲酸烷二醇酯低聚物（Ｉ），它含有作为主要结构单元的对苯二甲酸乙二醇酯并具有在邻－氯酚中于２５℃测得的小于０．６ｄｌ／ｇ的特性粘度（η），以及２０－８０％重量份的碳酸酯低聚物（ＩＩ），它含有作为主要结构单元的２，２－双（４－羟苯基）丙烷并具有在邻－氯酚中于２５℃测得的小于０．６ｄｌ／ｇ的特性粘度（η）；所述的共聚物具有在邻－氯酚中于２５℃测得的０．４－１．２ｄｌ／ｇ的特性粘度（η）并具有８０－１４０℃的玻璃化转变温度（Ｔｇ）单峰。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：高阪真树，东伊三郎，赤名义德，桥本斡夫，各津忠男，
申请(专利权)人：三井石油化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]