耐热性聚－４－甲基－１－戊烯树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种耐热性聚－４－甲基－１－戊烯树脂组合物，尤其它具有优良的抗热老化性和耐热稳固性，该组合物含有聚－４－甲基－１－戊烯和聚苯硫，并且也可以含增强纤维，本发明专利技术还涉及由该组合物制成的成型制品。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及耐热性聚-4-甲基-1-戊烯树脂组合物及其成型制品，尤其该组合物及其制品具有优良的抗热老化性和耐热稳固性。聚-4-甲基-1-戊烯树脂被广泛用作具有极好透明性和机械性的树脂。该聚-4-甲基-1-戊烯树脂的熔点为235℃，该熔点高于其它聚烯烃的熔点，因此作为在耐热性方面极好的树脂而被用于成型制品。但是在高于该熔点的温度下让它维持它的形状那自然是不可能的事，因此它作为成型制品的使用范围被限制在低于该熔点的温度以下。在另一方面，已提出含有70～97%(重量)的酸处理后经洗涤的聚苯硫和30～3%(重量)的具有α-烯烃与α-，β-不饱和酸甘氨酰酯的烯烃共聚物作为主要成份的树脂组合物，该聚苯硫树脂组合物改善了冲击性能(参见日本未审查的专利公开No.62-153343)。然而这里未披露有关改善耐热性聚-4-甲基-1-戊烯树脂的观点。因此，本专利技术的目的是消除现有技术中的上述问题并改善聚4-甲基-1-戊烯树脂的耐热性以及使该聚-4-甲基-1-戊烯树脂能够在高于它的熔点温度下仍可保持它的形状，进而提供一种具有优秀抗热老化性和耐热稳固性的聚-4-甲基-1-戊烯树脂组合物和树脂成形制品。本专利技术的其它目的和优点可从下面的说明书中看出。按照本专利技术的第一个目的，是提供一种耐热性的聚-4-甲基-1-戊烯树脂组合物，该组合物含有(ⅰ)100重量份的含80～90%(重量)，最好80～87%(重量)的聚-4-甲基-1-戊烯和10～20%(重量)，最好13～20%(重量)的聚苯硫的树脂组份和(ⅱ)10～60重量份的增强纤维。按照本专利技术，还提供一种由上述组合物制得的耐热的聚-4-甲基-1-戊烯树脂的成型制品，其中的聚苯硫在其表面层形成一种层状的连续相。按照本专利技术的第二个目的，是进一步提供一种耐热性的聚-4-甲基-1-戊烯树脂组合物，该组合物含有40～84%(重量)，最好60～82%(重量)的聚-4-甲基-1-戊烯和16～60%(重量)，最好18～40%(重量)的聚苯硫。按照本专利技术还将进一步提供一种由上述组合物制得的耐热性聚-4-甲基-1-戊烯树脂成型品，其中聚苯硫在其表面层形成一种层状连续相。按照本专利技术的第三个目的，还进一步提供一种耐热性聚-4-甲基-1-戊烯树脂组合物，其特征在于它含有40～84%(重量)，优选60～82%(重量)，且其一部分或全部用不饱和羧酸或其衍生物在0.01～10%(重量)范围内被接枝改性的聚-4-甲基-1-戊烯和16～60%(重量)，优选18-40%(重量)的聚苯硫。按照本专利技术，还进一步提供一种耐热性聚-4-甲基-1-戊烯树脂成型制品，其中聚苯硫在该制品的表面层形成层状的连续相。参阅下文附图的说明可以更好地理解本专利技术，其中附图说明图1、图2和图3是展示本专利技术树脂成型制品之微观结构的显微照片。可用于本专利技术的聚-4-甲基-1-戊烯是4-甲基-1-戊烯的均聚物或是4-甲基-1-戊烯与其它α-烯烃的共聚物，其中的α-烯烃例如，乙烯，丙烯，1-丁烯，1-己烯，1-辛烯，1-癸烯，1-十四烯，1-十八烯，以及具有2～20个碳原子的其它α-烯烃，通常，主要含有4-甲基-1-戊烯的共聚物含有85摩尔%或更多，优选91摩尔%或更多的4-甲基-1-戊烯。聚-4-甲基-1-戊烯的熔体流动速率(荷重为5公斤，温度为260℃)优选在5～500克/10分钟范围内，更优选在25～150克/10分钟范围内。当熔体流动速率低于5克/10分钟时，其熔体粘度高且加工性能差，然而当该熔体流动速率高于500克/10分钟时，其熔体粘度低，加工性能差且机械强度低。在本专利技术中，用不饱和羧酸或其衍生物进行部分或全部地改性聚-4-甲基-1-戊烯。在本专利技术中可以任选使用的改性聚-4-甲基-1-戊烯是部分或全部接枝改性的聚-4-甲基-1-戊烯，其接枝的量为0.01～10%(重量)，优选为0.1～5%(重量)，用来接枝的单体选自不饱和羧酸或其衍生物，通常一种结晶聚合物的比浓对数粘度为0.5～15分升/克，优选为0.6～10分升/克(在135℃萘烷溶液中测得)，其熔点为200℃或更高(ASTMD3418)。当不饱和羧酸或其衍生物的接枝量低于0.01%(重量)时，缺乏与上述聚苯硫的互溶性，并且会有使组合物缺乏耐热性和机械强度的危险。在另一方面，当接枝量大于10%(重量)时，将使树脂组合物趋于缺乏耐水性。接枝到本专利技术上述聚-4-甲基-1-戊烯上的不饱和羧酸或它们的衍生物的例子有丙烯酸，马来酸，富马酸，四氢化邻苯二甲酸，衣康酸，柠康酸，巴豆酸，异巴豆酸(isocrotonic)，Nadick酸(是桥顺式-双环〔2，2，1〕庚-5-烯-2，3-二羧酸的注册商标)，以及其它不饱和羧酸或其衍生物，例如，酰基卤类，酰胺类，酰亚胺类，酸酐类和酯类，尤其是马来酰氯(maleanilchloride)，马来酰亚胺，无水马来酸，无水柠康酸，马来酸单甲酯，马来酸二甲酯及马来酸缩水甘油酯。这些中，不饱和二羧酸和其它衍生物是最佳的，尤其马来酸，Nadick酸或其它酸酐更佳。用从这些不饱和羧酸及其衍生物中选择的接枝单体与上述聚-4-甲基-1-戊烯进行接枝共聚生成改性物质时，可以采用现有技术中的各种已知方法，例如，使聚合物熔融然后加入接枝单体进行接枝共聚的方法;使聚合物溶解在溶剂中然后加入接枝单体进行接枝共聚的方法。在每种情况下，最好在游离基引发剂存在下进行应反以便使接枝单体有效地完成接枝共聚合。该接枝反应通常是在60～350℃的温度下进行的。所用游离基引发剂的比例通常为每100重量份聚合物中加0.001～1重量份。作为游离基引发剂，可以使用有机过氧化合物，有机过酸酯和其它偶氮化合物。在这些游离基引发剂中，最好使用过氧化二枯基，过氧化二叔丁基，2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔-3;2，5-二甲基-2，5-(叔丁基过氧)己烷，1，4-双(叔丁基过氧异丙基)苯和其它二烷基过氧化物。构成本专利技术树脂组合物的改性聚-4-甲基-1-戊烯可以是完全由不饱和羧酸接枝改性的聚-4-甲基-1-戊烯，或是它与未改性的聚-4-甲基-1-戊烯的混合物，也就是部分改性的聚-4--1-戊烯，只要其中的不饱和羧酸或它的衍生物是上述范围。还应当注意到，在与未改性的聚-4-甲基-1-戊烯形成混合物的情况下，使用稍高浓度的改性聚-4-甲基-1-戊烯的接枝量。通常最高到25%(重量)，只要，例如，不饱和羧酸的接枝量在混合物中是上述范围。可用于本专利技术的聚苯硫主要含有由下列结构式表示的重复单元 式中n是重复数，另外还可以包括少量其它可共聚组份的单元，例如 这些聚苯硫优选的是那些在300℃和剪切速率 r为200/秒的条件下其熔体粘度为50～50，000泊，更优选的是100～5，000泊的聚苯硫。可用于本专利技术的增强纤维包括例如，玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、钛酸钾纤维、硅灰石、石棉纤维、其它无机物质或已知的商标名为Kevler的芳香酰胺纤维及其它有机物质的增强纤维。另外，可预先用硅烷化合物处理纤维的表面，硅烷化合物的例子有乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油氧(glycidoxy)丙基三甲氧基硅烷、γ-甘氨酰氧(g本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种耐热性聚－４－甲基－１－戊烯树脂组合物，它含有（１）１００重量份的含有８０－９０％（重量）聚－４－甲基－１－戊烯和１０－２０％（重量）聚苯硫的树脂成份和（ｉｉ）１０到６０重量份的增强纤维。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：阿曾宏贵，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]