可固化的含氟聚醚凝胶组合物及凝胶制品制造技术

通过添加作为反应调节剂的(E)氟化炔属醇，改善了可固化含氟聚醚凝胶组合物，该组合物包括(A)在其主链中具有至少两个烯基和全氟聚醚结构的线型多氟化合物、(B)在其主链中具有一个烯基和全氟聚醚结构的多氟单烯基化合物、(C)具有至少两个SiH基的氟化有机氢硅氧烷、和(D)铂系氢化硅烷化催化剂。所得组合物具有的优点包括：催化剂的均匀分散性、储存稳定性、一致的固化性和固化硬度。

Curable fluorinated polyether gel composition and gel product

By adding as response modifiers (E) fluoride acetylenic alcohols, improve curable fluorinated polyether gel composition, the composition comprises (A) has at least two alkenyl and perfluoropolyether structure of multiple fluorine compounds in its main chain, (B) with fluorine - alkenyl compounds a graphene base and perfluoropolyether structure in its main chain (C), with at least two SiH based organic siloxane, and hydrogen fluoride (D) platinum hydrosilylation catalyst. The advantages of the obtained composition include: homogeneous dispersion of catalyst, storage stability, consistent curing property and curing hardness.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可固化凝胶组合物，其包括含氟聚醚、铂基催化剂和作为反应调节剂的氟代炔属醇，该组合物具有的优点包括催化剂(特别是催化剂的配位络合物)的均匀分散性、储存稳定性、一致的固化性和固化硬度。还涉及使用该组合物的固化产物的凝胶制品。
技术介绍
氟化凝胶组合物及其固化的凝胶产物在本领域是已知的。例如，专利文献1公开了氟化疑胶组合物，其包括每个分子具有两个烯基的含二价全氟聚醚的化合物、具有硅-键合氢原子的有机氢聚硅氧烷和铂基催化剂。其中描述：可以添加反应调节剂例如炔属化合物作为任选组分。已知的反应调节剂包括：炔属醇，例如1-乙炔基-1-羟基环己烷、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-戊烯-3-醇和苯基丁炔醇；和3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、异氰脲酸三烯丙酯、聚乙烯基硅氧烷化合物、有机磷化合物等。调节剂的加入保持了合适的固化反应性和储存稳定性。然而，随着时间的推移，组合物中发生分离，原因在于这些反应调节剂与铂基催化剂形成配位络合物，该络合物与基础聚合物很不相容。因为一些反应调节剂是挥发性的，它们会在真空脱气步骤中挥发出来，导致固化性、固化状态下的硬度和长期储存稳定性上的变化。引用列表专利文献1：JP3487744(US6040400)。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供可固化的含氟聚醚系凝胶组合物，其包括含氟聚醚、铂基催化剂和作为反应调节剂的氟化炔属醇，该组合物具有的优点包括催化剂，特别是催化剂的配位络合物的均匀分散性、储存稳定性、一致的固化性和固化状态下的硬度；以及使用该组合物的固化产物的凝胶制品。本专利技术人已经发现：通过添加作为反应调节剂的(E)氟化炔属醇，改善了加成反应固化性含氟聚醚系凝胶组合物，该组合物包括(A)每个分子含有至少两个烯基并且在其主链中具有全氟聚醚结构的线型多氟化合物；(B)每个分子含有一个烯基并且在其主链中具有全氟聚醚结构的多氟单烯基化合物；(C)每个分子中具有至少两个硅键合氢原子的氟化有机氢硅氧烷；和(D)铂族金属基氢化硅烷化催化剂。所得组合物具有的优点包括：催化剂(特别是催化剂的配位络合物)的均匀分散性、储存稳定性、一致的固化性和固化状态下的硬度。因此，一方面，本专利技术提供可固化含氟聚醚系凝胶组合物，包括：(A)100重量份的每个分子含有至少两个烯基并且在主链中具有全氟聚醚结构的线型多氟化合物；(B)1至300重量份的每个分子含有一个烯基并且在主链中具有全氟聚醚结构的多氟单烯基化合物；(C)每个分子具有至少两个硅键合氢原子(即SiH基)的氟化有机氢硅氧烷，以组分(A)和(B)中每摩尔烯基提供0.5至3.0摩尔SiH基的量存在；(D)铂族金属基氢化硅烷化催化剂，以提供0.1至500ppm铂族金属的量存在；和(E)0.05至3.0重量份的氟化炔属醇。优选地，该组合物可以进一步包括(F)选自具有通式(1)至(3)的化合物的至少一种全氟聚醚化合物：A-O-(CF2CF2CF2O)a-A(1)其中A为式：CbF2b+1-的基团，a为1至500的整数，且b为1至3的整数；A-O-(CF2O)c-(CF2CF2O)d-A(2)其中A如上所定义，c和d各自为1至300的整数；其中A如上所定义，e和f各自为1至300的整数。在优选实施方案中，组分(A)为通式(4)的部分支化的线型聚氟化合物：CH2=CH-(X)g-Rf1-(X’)g-CH=CH2(4)其中X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-或-Y-NR1-CO-，其中Y为-CH2-，-Si(CH3)2CH2CH2CH2-、-Si(CH3)(CH=CH2)CH2CH2CH2-或结构式(Z)的邻-、间-或对-二甲基甲硅烷基亚苯基：且R1为氢或者取代或未取代的一价烃基；X’为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-或-CO-NR2-Y’-，其中Y’是-CH2-、-CH2CH2CH2Si(CH3)2-、-CH2CH2CH2Si(CH3)(CH=CH2)-或结构式(Z’)的邻-、间-或对-二甲基甲硅烷基亚苯基：且R2如对R1所定义；Rf1为通式(i)或(ii)的二价全氟聚醚基团：其中p和q各自为1至150的整数，p+q之和平均为2至200，r为0至6的整数，且t为2或3，其中u为1至200的整数，v为1至50的整数，t如上所定义；且g独立地为0或1。在优选实施方案中，氟化有机氢硅氧烷(C)每个分子含有至少一个一价全氟烷基、一价全氟氧烷基、二价全氟亚烷基或二价全氟氧亚烷基。在优选实施方案中，氟化炔属醇(E)具有通式(5)或(6)：其中Rf2为3至100个碳原子的全氟烷基，其可以被醚键分开并且可以支化，Q为1至6个碳原子的二价烃基，R3、R4和R5各自独立地为1至4个碳原子的烷基，且Z为1至20个碳原子的二价有机基团。另一方面，本专利技术提供包括如上定义的可固化含氟聚醚系凝胶组合物的固化产物的凝胶制品。该凝胶制品可以用于汽车、化工厂、喷墨打印机、半导体生产线、分析和科学仪器、医疗设备、飞机或燃料电池系统。专利技术的有利效果本专利技术的可固化含氟聚醚系凝胶组合物固化成具有改善的性能的产物，该性能包括：耐溶技性、耐化学品性、耐热性、低温性能、低透湿性和电性能。由此得到的固化产物在汽车、化工厂、喷墨打印机、半导体生产线、分析和科学仪器、医疗设备、飞机或燃料电池系统中获得应用。具体实施方式在本申请中，单数形式″a″、″an″和″the″包括复数个对象，除非上下文另外清楚地指明。如本文中使用那样，符号(Cn-Cm)意指每个基团含有n至m个碳原子的基团。缩写\Me″代表甲基，″Ph\代表苯基，″Ph’″代表亚苯基，″pbw\代表重量份，并且″ppm\代表每百万重量份的重量份。组分A组分(A)为每个分子具有至少两个烯基并且在其主链中具有全氟聚醚结构的线型多氟化合物，其优选由通式(4)表示。CH2=CH-(X)g-Rf1-(X’)g-CH=CH2(4)其中X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-或-Y-NR1-CO-，其中Y为-CH2-、-Si(CH3)2CH2CH2CH2-、-Si(CH3)(CH=CH2)CH2CH2CH2-或结构式(Z)的邻-、间-或对-二甲基甲硅烷基亚苯基：且R1为氢或者取代或未取代的一价烃基。X’为-CH2-、-OCH2-、-CH2OCH2-或-CO-NR2-Y’本文档来自技高网...

【技术保护点】
可固化的含氟聚醚系凝胶组合物，包括：(A)100重量份的每个分子含有至少两个烯基并且在其主链中具有全氟聚醚结构的线型多氟化合物；(B)1至300重量份的每个分子含有一个烯基并且在其主链中具有全氟聚醚结构的多氟单烯基化合物；(C)每个分子具有至少两个硅键含氢原子(即SiH基)的氟化有机氢硅氧烷，以相对于组分(A)和(B)中每摩尔烯基提供0.5至3.0摩尔SiH基的量存在；(D)铂族金属基氢化硅烷化催化剂，以提供0.1至500ppm铂族金属的量存在；和(E)0.05至3.0重量份的氟化炔属醇。

【技术特征摘要】
2012.10.19 JP 2012-2314051.可固化的含氟聚醚系凝胶组合物，包括：
(A)100重量份的每个分子含有至少两个烯基并且在其主链中具有全氟聚醚
结构的线型多氟化合物；
(B)1至300重量份的每个分子含有一个烯基并且在其主链中具有全氟聚醚
结构的多氟单烯基化合物；
(C)每个分子具有至少两个硅键含氢原子(即SiH基)的氟化有机氢硅氧
烷，以相对于组分(A)和(B)中每摩尔烯基提供0.5至3.0摩尔SiH基的量
存在；
(D)铂族金属基氢化硅烷化催化剂，以提供0.1至500ppm铂族金属的量存
在；和
(E)0.05至3.0重量份的氟化炔属醇。
2.权利要求1的组合物，进一步包括(F)至少一种选自具有通式(1)至
(3)的化合物的全氟聚醚化合物：
A-O-(CF2CF2CF2O)a-A(1)
其中A为式：CbF2b+1-的基团，a为1至500的整数，且b为1至3的整数，
A-O-(CF2O)c-(CF2CF2O)d-A(2)
其中A如上所定义，c和d各自为1至300的整数，
其中A如上所定义，e和f各自为1至300的整数。
3.权利要求1的组合物，其中组分(A)为通式(4)的部分支化的线型多
氟化合物：
CH2=CH-(X)g-Rf1-(X’)g-CH=CH2(4)
其中X为-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-或-Y-NR1-CO-，其中Y为-CH2-、
-Si(CH3)2C...

【专利技术属性】
技术研发人员：武藤光夫，福田健一，盐野巳喜男，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP