具有改进再注塑粘力的热塑性高弹体组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种热塑性高弹体组合，包括一种氢化弹性嵌段共聚物，具有至少两个聚合单乙烯基芳族化合物的树脂状蜞部嵌段和一个聚合共轭二烯的弹性中间嵌段；一种增塑剂；一种烯烃－丙烯酸聚合物；和一种聚烯烃。本发明专利技术还涉及一种制备再注塑的极性聚合物型材的方法；涉及一种再注塑的极性聚合物型材；涉及一种含有再注塑的极性聚合物型材的制品。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有良好再注塑粘力。更具体地说，本专利技术涉及一种对极性基材如聚碳酸酯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)具有良好粘力的热塑性高弹体组合物。尽管已知高弹体型嵌段共聚物与聚烯烃相容，但由于嵌段共聚物与基材间相容性差，它们在极性母体/基材上的应用，例如聚碳酸酯或ABS，受到限制。特别是，在许多情况下希望直接在硬的基材上模塑一个软橡胶材料，由此提供一个软的覆面。然而，由于高弹体与基材间的不相容性，限制了许多不错的软橡胶状高弹体的使用。橡胶涂层将不能很好地粘附在基材上，且使用时脱落。EP 0203425 A1描述了一种含有烯烃/丙烯酸酯共聚物和芳基乙烯与脂族二烯单体的嵌段共聚物的组合物，该组合物可用作芳族聚碳酸酯与聚烯烃间的粘结层。然而，仍可进一步改进粘结层与芳族聚碳酸酯间的粘附力。人们希望有一种能较强粘附于硬(极性)基材例如聚碳酸酯和ABS的软的、橡胶状热塑性高弹体组合物。这种组合物现已意想不到地被发现。因此，本专利技术涉及一种热塑性高弹体组合物，它含有一种氢化弹性体嵌段共聚物，它具有至少两个聚合单乙烯基芳族化合物的树脂状端部嵌段和一个聚合共轭二烯的弹性中间嵌段一种增塑剂；一种烯烃-丙烯酸酯共聚物；和一种聚烯烃。申请人已发现该组合物，具体说是乙烯-丙烯酸酯共聚物和氢化弹性嵌段共聚物的组合产生具有改进粘附特性的，特别是粘附于极性基材如极性聚合物的热塑性高弹体组合物，即那些比聚烯烃更具极性的聚合物。适合于本专利技术使用的弹性嵌段共聚物在现有技术中是已知的，例如在US 5,194,530中所公开的。弹性嵌段共聚物至少有两个聚合单乙烯基芳族化合物的树脂状端部嵌段，由此得到一个树脂状链段，以及一个聚合共轭二烯的弹性中间嵌段，由此得到一个弹性链段。嵌段共聚物可以是线性的，如A-B-A，或(A-B)nX或径向的，如(A-B)pX。在这些式子中，A代表聚合单乙烯基共轭二烯嵌段；X代表偶合剂；n是2而p大于2，优选3-20，更优选3-6。适合的单乙烯基芳族化合物包括那些具有8-20个碳原子如以苯乙烯为例的化合物和苯乙烯同系物，如α-甲基苯乙烯和对-甲基苯乙烯。苯乙烯是特别优选的。适合的共轭二烯包括那些具有4-8个碳原子的二烯。这样的共轭二烯的例子是1，3-丁二烯(丁二烯)、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、1，3-戊二烯(戊间二烯)、1，3-辛二烯和2-甲基-1，3-戊二烯。优选的共轭二烯是丁二烯和异戊二烯，最优选丁二烯。共轭二烯嵌段亦可由两个或多个不同共轭二烯的单体形成。嵌段共聚物的重均分子量一般至少是50,000。对于线性聚合物，重均分子量一般在50,000-300,000范围内。实际上，上限由粘度决定，可高达可允许的值同时仍可加工。线性嵌段共聚物最优选的重均分子量是50,000-185,000。对于径向聚合物，由于这些聚合物在给定的总分子量下具有低粘度，其分子量可较高。由此，对于径向聚合物，重均分子量一般在50,000-1,000,000的范围内，优选100,000-500,000。用于本专利技术的嵌段共聚物可以是单一嵌段共聚物或嵌段共聚物的共混物。当本专利技术的嵌段共聚物含有至少一种重均分子量小于75,000的嵌段共聚物时，可看到粘附有所提高。关于线性共聚物，当用于本文时，术语“分子量”是由凝胶渗透色谱法(GPC)测定的重均分子量，其中GPC系统已用聚苯乙烯标准适当地校正过。在阴离子聚合的线性聚合物中的聚合物基本上是单分散的，可既便于又充分描述以报告所观察到的窄分子量分布的峰分子量。这类方法是已知的，在包括U.S.5,229,464的专利中有描述。由于苯乙烯(如聚苯乙烯)用作校正标准，测量值直接给出苯乙烯端部嵌段的绝对分子量。已知所存在的苯乙烯的分子量和百分数，可计算出中间嵌段的绝对分子量。在试样上测量分子量，该试样在聚合的第一步之后除去，然后终止以使引发剂失活。通过使用GPC测量最终偶合星形或径向共聚物的真正分子量就不那么简单了。星形分子不分离并不以和用于校正的线性聚合物的相同方式通过填充的GPC柱。因此，达到UV或折光率检测器的时间不是一个好的分子量直接标记。因此，可以使用光散射技术来代替GPC测量星形共聚物的重均分子量。将样品溶解于适当的溶剂至浓度小于每100毫升溶剂1克样品，然后使用注射器和孔径小于0.5微米的多孔膜滤器直接过滤进光散射池中。使用标准方法将光散射测量值作为散射角和聚合物浓度的函数。在用于光散射的相同的波长下和相同的溶剂中测量样品的差示折光指数(DRI)。结果产生大约等于径向共聚物重均分子量的分子量值。对本说明书来说，这里所述的分子量值和范围是重均分子量值和范围。将用于本专利技术的弹性嵌段共聚物氢化至这样的程度，即弹性嵌段的不饱和度显著地减少而树脂状嵌段成分的不饱和度没有显著的变化。一般地，至少90％的不饱和二烯中间嵌段被氢化。但不超过25％，优选小于10％的芳族不饱和被氢化。该氢化技术在现有技术中是已知的并有所公开，例如在US再颁布27,145中。既然将用于本专利技术的嵌段共聚物氢化以除去脂族不饱和，因此它们可被看作S-EB-S聚合物，或根据具体情况是(S-EB)(n或p)X，其中S是指单乙烯基芳族，一般是苯乙烯，端部嵌段EB表示乙烯/丁烯，它是由氢化聚合的1，3-丁二烯得到的结构，n.p和X是如前所述的。本专利技术的组合物另外含有既可与弹性体嵌段共聚物相容又可与硬基材如聚碳酸酯或ABS相容的乙烯-丙烯酸酯聚合物。在马来酸酐或丙烯酸酯组合物存在下，乙烯-丙烯酸酯聚合物包括乙烯-丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸乙酯、乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-甲基丙烯酸甲酯、乙烯-丙烯酸、乙烯-甲基丙烯酸、乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物和三元共聚物以及其混合物。当与用于本专利技术的嵌段共聚物一起使用时，含有丙烯酸甲酯的乙烯-丙烯酸酯的共聚物或三元共聚物提供了好的结果。乙烯-丙烯酸甲酯共聚物的例子是OPTEMA TC-221(OPTEMA是商标)，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物含有大约30％W丙烯酸甲酯，且具有大约0.948g/cc的密度。乙烯-丙烯酸甲酯三元共聚物的例子是IGETABOND 7M(IGETABOND是商标)，乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸甲酯三元共聚物含有大约3％w甲基丙烯酸缩水甘油酯和大约30％w丙烯酸甲酯。IGETABOND 7M的密度大约0.964g/cc。丙烯酸酯含量一般大于10％w。(中间嵌段)增塑剂包含于本专利技术的组合物中。所用增塑剂一般是可与弹性体嵌段共聚物的弹性中间嵌段相容的且不会趋向在显著的程度上进入芳族端部嵌段部分的油。因此，油可被看认为石蜡类。用于弹性组合物中的石蜡油应能够与其它弹性组合物的成分一起熔化加工而不降解。特别重要的是最终组合物具有熔化挤出的能力。优异的油是以DRAKEOL 34出售的白矿物油，可从Pennozoil公司的Pennreco部门购得(DRAKEOL是商标)。DRAKEOL 34在51℃下的比重是0.864-0.878，闪点238℃，在38℃下的粘度是370-420SUS(0.8-0.9cm2/sec)。适合的植物油和动物油或其衍生物亦可用作增塑剂。其它适合的油包括氢化原料，即氢化环烷类。起初实质上是芳族的原料应被氢化至它们显示出没有大量的芳族不饱和，或至多很低量，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性高弹体组合物，它包括： 一种氢化弹性体嵌段共聚物，它具有至少两个聚合单乙烯基芳族化合物的树脂状端部嵌段和一个聚合共轭二烯的弹性体中间嵌段； 一种增塑剂； 一种烯烃－丙烯酸酯聚合物；和 一种聚烯烃。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：MJ莫迪克，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]