从聚丙烯、更高级的α-烯烃共聚物制得的制品制造技术

一种包含一种等规立构的丙烯和至少一种含有５个或５个以上碳原子的α－烯烃的共聚物的制品，在所说的共聚物中，所说的α－烯烃占所说的共聚物中单体总摩尔数的０．２－６％摩尔，所说的共聚物的Ｍ↓［ｗ］／Ｍ↓［ｎ］≤５，所说的共聚物的峰熔点处于１００－１４５℃的范围，而且其中用所说的共聚物制造的制品具有至少为１．１、优选为１．２、更优选为１．３的Ｒ↓［ｍａ］值。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术一般涉及从丙烯α-烯烃共聚物制造薄膜、板材、模制品、挤出成型制品、管制品或相似制品。这种制品具有特别的物理性能，包括相对低的冷流变或蠕变。本专利技术更具体地涉及某种丙烯α-烯烃共聚物(通过使用茂金属催化剂体系而生成)的用途，其中的α-烯烃选自含有5个或5个以上碳原子的α-烯烃。背景聚烯烃聚合物是商业上所熟知的材料。聚烯烃的用途很多且为本领域的技术人员所熟知。聚烯烃有很多很有用的物理性能，然而在很多应用中，聚烯烃表现出了难以接受的冷流性能，即在室温下或使用温度下，它们持续地长时间受小的应力作用会表现出流动性。在聚合物的许多应用中，冷流变阻力是一个重要性能。冷流变定义为在选定的温度下，高聚物制品长时间受外力或应力(远远低于材料的屈服应力)的作用而产生的不可回复的形变。不同的聚合物具有不同的抗冷流变性能。聚丙烯均聚物和共聚物具有广泛的用途，仅在美国每年生产的聚丙烯就超过5百万吨(4百万公吨)。聚丙烯具有广泛的商业用途，从包装膜和板材到模制的食品容器和在尿布和医院长褂中使用的纤维织物。有几类聚丙烯，一类是丙烯的统计性共聚物，另一类是α-烯烃共聚物(为了本专利技术的目的，这种分类包括乙烯)，有时也称为无规共聚物，过去这类共聚物倾向于主要以丙烯和乙烯的共聚物为代表，通常用Ziegler-Natta催化剂制造。由于Ziegler-Natta催化剂对更高级的α-烯烃的较低的反应性，用这种催化剂来制造更高级的α-烯烃(HAO)(含有5个或多于5个碳原子的α-烯烃)与丙烯的共聚合反应在过去一直存在问题。基于与聚丙烯均聚物相比具有基本上不同的性能，Ziegler-Natta催化的丙烯-乙烯共聚物一般都找到了用途。广义地，Ziegler-Natta催化的均聚物和丙烯-乙烯共聚物之间的差别可以在这样的性能(如共聚物具有较低的熔点、较大柔性、更好的透明度和稍微改善的韧性)上看出来。Mitsui Petrochemical Industries的EP0495099A1提出了一种用茂金属-铝氧烷催化剂体系进行丙烯α-烯烃聚合的方法，这篇文献还提出了其中丙烯占90-99摩尔％，而α-烯烃占1-10摩尔％的一种丙烯α-烯烃共聚物，这篇文献提出丙烯α-烯烃共聚物将具有窄的分子量分布(Mw/Mn)、低的熔点和优异的柔软度。这篇文献还提出了Tm与丙烯含量之间的一个线性关系，然而没有画出不同的α-烯烃具有不同的熔点降低作用。Mitsubishi Petrochemical Co.的EP0538749A1提出了一种用于生产具有优异的低温加热密封性能的薄膜的丙烯共聚物组合物，其中的组合物含有1-70％重量的A和30-99％重量的B，其中A是丙烯乙烯或α-烯烃共聚物，其中α-烯烃含有4-20个碳原子，而且Mw/Mn不超过3。B是丙烯乙烯或α-烯烃共聚物，其中α-烯烃含有4-20个碳原子，而且Mw/Mn为3.5-10。共聚物A通过一种茂金属催化体系聚合。共聚物B通过一种Ziegler型催化剂聚合。基本上所有的实施例都使用丙烯-乙烯共聚物或丙烯均聚物。Ausimont的EP0318049提出了丙烯与少量的乙烯和/或α-烯烃的结晶共聚物，据说这种共聚物具有很好的力学性能，这种共聚物是在茂金属化合物的存在下聚合的，这篇文献的实施例公开了丙烯-乙烯共聚物和丙烯-1-丁烯共聚物。在这些聚合物中，具有可以接受的抗冷流性能的是聚氯乙烯(PVC)，PVC的抗冷流性能使得它可用于较差的抗冷流性能的聚烯烃难以接受的场合。鲜肉包装纸是一个用PVC而不用聚烯烃的例子，PVC膜是已知的，其价值在于它们在形变后可以“回弹”，膜的这种回弹特性与其能抵制冷流变有直接的关系。在零售肉的展示中，当操作这种包装肉时会引起这样的形变，由于它的“回弹”，用PVC膜包装的肉甚至在操作后也看不出这种操作的痕迹。虽然在商业上不断地重复试验把聚烯烃用作膜例如作为肉包装膜，然而很少有成功的，因为聚烯烃容易发生冷流变，从而在操作时产生形变，甚至在肉本身已恢复形变(或基本上恢复其形变前的形状)后，聚烯烃还留下难以接受的指印或其它的膜的凹陷或变形。聚烯烃中的聚丙烯和聚乙烯由于具有相对较差的冷流变性能而特别具有这种缺陷。然而，尽管PVC在上述的应用中具有许多优点以及很多其它的优点，但是PVC有几个主要的缺陷，使得它在许多应用领域被其它的塑料(例如聚烯烃)以很高的优势取代。第一个缺陷的例子为，PVC的密度基本上大于大多数聚烯烃的密度，大多数PVC的密度为大约1.2g/立方厘米，而大多数聚烯烃的密度远低于1.0g/立方厘米，这有很实际的效果，给定单位重量的PVC将比单位重量的聚烯烃少生产相当数量的产品。PVC的第二个缺陷在于燃烧，例如在废物或垃圾的灰烬中，PVC将产生盐酸。另一个缺陷(特别是与食品和医药相关的PVC的应用)是柔性PVC中使用的增塑剂(例如邻苯二甲酸酯)的可萃取性。聚丙烯可以模压或挤压成多种形状。常规的丙烯均聚物和常规的丙烯和乙烯的共聚物当受到外力或应力的作用时，会表现出蠕变或冷流变。另外，经常把聚丙烯与其它材料共混，使聚丙烯改性，例如赋予聚丙烯以橡胶的或更多的橡胶特性。某些类型的聚丙烯复合物具有类似橡胶的特性，然而聚丙烯复合物不需要硫化。一般不认为聚烯烃(例如聚丙烯)具有弹性，但是它们一般是硬而质轻，而橡胶正好相反，有弹性但不硬。橡胶产品一般在需要弹性和柔韧性的场合具有广泛的用途。把橡胶模压为成品后附加一个一般称为硫化的硫化步骤，这需要用特殊的模压机器、长的周期和多个复杂的加工步骤。因此，由于存在这些加工困难，橡胶模压方法本身不容易进行大规模生产，非常需要找到一种不需要硫化步骤的橡胶或橡胶美复合物。为找到这样的橡胶类似物，进行了很多尝试。例如柔性塑料如柔性氯乙烯树脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和低密度聚乙烯一般具有良好的柔性、加工性能和模塑性能，但是抗热性和弹性差，因而极大地限制了它们的应用。为了改善这些柔性塑料的性能，使它们与高熔点塑料(例如高密度聚乙烯和聚丙烯)共混，但是这种共混造成柔性的降低。最近，研究了一类具有介于硫化橡胶和软塑料之间的性能的复合物，这些复合物一般称作热塑性弹性体(TPE)。典型的TPE结构涉及一种通过热塑性的连接片断连在一起的弹性体基材(例如一种聚丁二烯、聚酯或聚氨酯)。一个熟知的TPE的例子为Shell’s KratonG的苯乙烯和氢化聚丁二烯的三嵌段共聚物，其中的热塑性交联点是通过橡胶状的聚丁二烯嵌段连接的玻璃态聚苯乙烯的小结构域，这种结构导致了与硫化弹性体在室温下具有相似的性能，但是在高于聚苯乙烯软化点的温度下，该体系发生塑性流变。一小类只包含以烯烃为基材的聚合物的热塑性弹性体被称为热塑性聚烯烃(TPO)。一类典型的TPO包括至少一种热塑性的聚烯烃树脂与至少一种烯烃的共聚物弹性体(OCE)的一种熔融共混物或类似的混合物。热塑性的聚烯烃树脂使TPO具有刚性和抗热性，而弹性体使其具有柔性和弹性以及改善了材料的韧性。TPO在汽车工业中具有特殊的应用，例如作为柔性的外部车体部件，如缓冲罩、保险带、空气挡板等。在这些应用中，要求使TPO具有良好的弹性(部件变形后能恢复其原来形状的能力)、低温冲击强度、柔韧性、高的热变形温度、表面硬度和表面加工性能，另外也要求本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：J·J·迈克阿宾，A·K·梅塔，J·P·奥特兰，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：