防静电性阻燃聚酯类树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及既保持机械强度、耐热性又具有足够的防静电性和阻燃性的主要适用于电气、电子机械部件的聚酯类树脂组合物，它是包含（Ａ）１００重量份热塑性聚酯、（Ｂ）１～３５重量份溴类阻燃剂、（Ｃ）０．１～５重量份锑化合物、（Ｄ）３～１２重量份导电性炭黑，且其中Ｂｒ／Ｓｂ重量比是５．５／１～３５．０／１的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，所述组合物还可以含有增强填充剂（Ｅ）、结晶促进剂（Ｆ）和多官能性化合物（Ｇ）。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及防静电性阻燃耐热的、并且机械强度优良的聚酯类树脂组合物，所述组合物适合各种用途，特别是用于电气和电子机械零件。
技术介绍
聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚丁基酯等代表的热塑性聚酯树脂，因机械特性、电气特性等优良，迄今作为纤维、薄膜、成形用材料等被广泛使用。进而，通过在这些热塑性聚酯树脂中配合玻璃纤维等增强填充剂，大幅度地提高机械强度、耐热性，因此这样得到的增强组合物，作为所谓的功能元件用原材料是合适的。近年来，特别在电气或者电子元件领域，对火灾的安全性的要求提高，进行树脂的阻燃化、添加各种阻燃剂的树脂组合物正在上市。作为聚酯类树脂组合物的阻燃化方法有，例如在特开昭50-92346、特开平4-198357、或者特开平5-140427中公布的在热塑性聚酯树脂中添加卤化聚苯乙烯树脂的方法，在特开昭50-35257、特开昭62-15256中公布的添加卤化双酚A型环氧树脂的方法，在特开昭59-149954中公布的添加高分子量卤化双酚A型苯氧树脂的方法等等。另一方面，作为对聚酯类树脂等热塑性树脂组合物赋予防静电性的方法，添加导电性炭黑的方法，是众所周知的，例如在特开昭49-99734中已有描述。一般说来，当在热塑性树脂中添加阻燃剂和阻燃助剂，对树脂赋予阻燃性时，如在出版的著作(例如，西泽仁，《聚合物的阻燃化、其化学和应用技术》，大成社)等中记载的那样，树脂中包含的阻燃剂的溴类化合物中的Br与阻燃助剂的锑化合物中的Sb的配合比，(即Br／Sb重量比)为3／1时，阻燃效率最好，若与此不一致，燃烧时间等变得极长，难以得到高的阻燃性。但是，如上所述，在添加阻燃剂和阻燃助剂的阻燃性聚酯类树脂组合物中添加用于赋予防静电性的导电性炭黑的场合，若将上述阻燃剂和阻燃助剂的Br／Sb重量比设定为上述一般的比例3／1，则在燃烧时，炭火状燃烧，产生所谓的辉光，按照UL94V标准为不合格。为了对此进行改善，增加阻燃剂和阻燃助剂的量，虽然阻燃水平稍微提高，但机械强度和耐热性等大大降低。因此，本专利技术是鉴于上述的问题，提供既维持机械强度、耐热性，又具有足够的防静电性和阻燃性的聚酯类树脂组合物。专利技术详述本专利技术人为了解决以上的问题进行了深入研究，结果发现，在热塑性树脂中配合溴类阻燃剂、锑化合物和导电性炭黑赋予阻燃性和防静电性时，特殊规定Br／Sb重量比，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种树脂组合物，该树脂组合物是包括(A)100重量份热塑性聚酯、 (B)1～35重量份溴类阻燃剂、(C)0．1～5重量份锑化合物、(d)3～12重量份导电性炭黑的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中Br／Sb重量比是5．5／1～35．0／1。本专利技术的树脂组合物中的上述热塑性聚酯(A)，是由酸成分，例如对苯二甲酸或者其具有酯形成性的衍生物，与乙二醇成分，使用2～10个碳原子的乙二醇或者具有其酯形成性的衍生物反应得到的聚酯树脂，具体的可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸己二醇酯等。另外，在该热塑性聚酯中，在不损害其阻燃性和成形性的范围内，也可以含有其它能共聚的成分。这样的共聚成分例如有8～22个碳原子的2元以上的芳香族羧酸，4～12个碳原子的2元以上的脂肪族羧酸，还有8～15个碳原子的2元以上的脂环族羧酸等羧酸类及其酯形成性衍生物，在分子内具有2个以上羟基的3～15个碳原子的脂肪族化合物、6～20个碳原子的脂环族化合物、或者是6～40个碳原子的芳香族化合物，以及其酯形成性衍生物等。作为羧酸类，除了对苯二甲酸之外，具体地例如可举出间苯二甲酸、萘二甲酸、双(对羧苯基)甲蒽二甲酸、4，4’-二苯二甲酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-4，4’-二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二碳二烯酸、马来酸、1，3，5-苯三酸、偏苯三酸、1，2，4，5-苯四酸、1，3-环己烷二甲酸、1，4-环己烷二甲酸、十氢萘二甲酸等羧酸或者其具有酯形成性的衍生物。作为含羟基的化合物类，除了乙二醇、丙二醇、丁二醇之外，可举出己二醇、癸二醇、新戊二醇、环己二甲醇、环己二醇、2，2’-双(4-羟苯基)丙烷、2，2’-双(4-羟环己基)丙烷、氢醌、丙三醇、季戊四醇等化合物或者其具有酯形成性的衍生物。另外，也可以使用像对羟基苯甲酸、对羟乙氧基苯甲酸那样的羟基酸及其酯形成性衍生物，像ε-己内酯那样的环状酯等。进而，也可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚(环氧乙烷·环氧丙烷)嵌段和／或无规共聚物、双酚A型共聚聚乙二醇、在高分子链中使聚丁二醇等聚亚烷基二醇单元进行部分共聚的化合物。作为这些成分的共聚量，大约是20％(重量)以下，较好是15％(重量)以下，最好是10％(重量)以下。上述的热塑性聚酯可以被单独或者2种以上混合使用。在以上的各种热塑性聚酯中，从机械特性和成形性平衡的观点看，优选为以对苯二甲酸乙二醇酯和／或对苯二甲酸丁二醇基酯单元作为主成分的热塑性聚酯。上述热塑性聚酯的对数粘度(使用苯酚∶1，1，2，2，-四氯乙烷=1∶1(重量)的混合溶剂，在25℃测定)是0．35以上，优选为0．4～2．0，更优选为0．45～1．5。作为本专利技术的树脂组合物中的上述溴类阻燃剂(B)，可以使用市售的各种溴类阻燃剂。例如，溴代聚苯乙烯、溴代环氧树脂、溴代苯氧树脂、溴代酰亚胺、溴代聚碳酸酯、聚丙烯酸溴苄酯、溴代二苯烷烃等。特别优选溴代苯乙烯、溴代二苯烷烃。这种溴类阻燃剂的卤素(Br)含有率较好是20％(重量)以上，最好是25％(重量)以上。卤素含有率低于20％(重量)时，阻燃性不充分，是不令人满意的。另外，该溴类阻燃剂的添加量，因阻燃剂的种类不同而不同，但相对于100重量份热塑性聚酯，为1～35重量份，优选3～30重量份、更优选5～25重量份。低于1重量份时，阻燃性不充分，超过35重量份，机械强度降低，是不令人满意的。本专利技术的树脂组合物中的上述锑化合物(C)是阻燃助剂，与上述溴类阻燃剂(B)同时添加，显著地提高阻燃效果。锑化合物可以使用市售的各种锑化合物。例如三氧化锑、五氧化锑、锑酸钠、酒石酸锑等。该锑化合物的添加量，相对于100重量份热塑性聚酯，为0．1～5重量份，优选0．5～4重量份，更优选1～3．5重量份。锑化合物的添加量低于0．1重量份时，阻燃性不充分，而超过5重量份时，阻燃性和机械强度低劣，是不令人满意的。对于本专利技术的树脂组合物，上述溴类阻燃剂(B)和锑化合物(C)的添加量中，Br／Sb重量比必须是5．5／1～35．0／1。Br／Sb重量比优选是6．0／1～32．0／1，更优选6．5／1～30．0／1。Br／Sb重量比小于5．5／1时，不能充分缩短辉光持续时间，相反，Br／Sb重量比大于35．0／1时，燃烧时间变长，得不到符合UL94V标准的充分阻燃水平。本专利技术的树脂组合物中的上述导电性炭黑(D)，是为了对树脂组合物赋予防静电性而使用的，是粒径1～500μm的乙炔炭黑或者各种炉黑类的导电性炭黑，可以使用市售的各种炭黑。例如，ケツチェン黑EC、ケツチェン黑EC600JD(均是ケツチェンブラツクインタ-ナショナル社产品的商品名)等。该导电性炭黑的添加量，相对于100重量份热塑性聚酯，是3～12重量份，优选为4～11重量份，更优选4．5～10重本文档来自技高网...

【技术保护点】
防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，它是包括 （Ａ）１００重量份热塑性聚酯、 （Ｂ）１～３５重量份溴类阻燃剂、 （Ｃ）０．１～５重量份锑化合物、 （Ｄ）３～１２重量份导电性炭黑 的防静电性阻燃聚酯类树脂组合物，其中，Ｂｒ／Ｓｂ重量比是５．５／１～３５．０／１。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：中浦爽铃，中野公彦，广部和史，
申请(专利权)人：钟渊化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]