聚烯烃蜡在溶剂糊料中的用途制造技术

本发明专利技术涉及通过金属茂催化剂合成的聚烯烃蜡在制备含溶剂糊料中的用途。此法制备的糊料具有明显较高的糊料硬度和提高了的热稳定性。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及特别适合于制备含溶剂的蜡糊料的聚烯烃蜡。聚烯烃蜡，特别是聚乙烯蜡，被广泛用作制备用于例如护理地板、汽车和鞋的含溶剂糊料的配方组分(参阅Ullmann的工业化学百科全书，第5版，A28卷，第108,153,156页，魏恩海姆，1996)(cf:Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry,5th Edition,Vol.A28,Pages108,153,156,Weinheim,1996)。通过使有机溶剂中的热的蜡溶液冷却形成蜡糊料。糊的形式使得蜡使用起来很容易将糊料机械涂铺在要处理的表面上之后，溶剂蒸发掉了而留下了一层防护性的或换句话说是活性的蜡膜。含聚烯烃蜡的糊料的配方中通常使用其它蜡例如块状石蜡、微蜡和精制的巴西棕榈蜡或部分水解和/或未水解的褐煤蜡和另外的用于微调的助剂如金属硬脂酸盐。烃类例如含芳烃或不含芳烃的汽油或松节油通常用作溶剂。该糊料的决定质量的性能除了表面性能(光泽)和热稳定性外，还有其稠度(这一点参阅皂-油-脂肪-蜡(Seifen-Ole-Fette-Wachse),No.20/1957,Page595)后者的量度参数通常就是所谓的糊料硬度，通过它可测定糊体的稳定性。在这里质量判据是纯蜡(“溶剂吸取”)和实际中与其它形成糊较慢的蜡组分配制成的混合物(成糊容量)的糊料硬度。糊料硬度对温度和贮存时间的依赖性对评定也是有决定性的重要方面。糊料配方中所用的聚烯烃蜡组分重要的是聚乙烯蜡，特别是含侧链支化链的那些。该类蜡可通过支化的高度聚合的聚乙烯塑料热降解制备或由乙烯直接聚合而得。可能的聚合方法有例如高压工艺，其中乙烯在高温高压下通过自由基转化成支化的蜡，此外还有低压或齐格勒(ziegler)法，其中乙烯在相对较低的压力和温度下通过有机金属催化剂聚合。如果用低压法，通常通过将乙烯与大部分或小部分的长链烯烃单体例如丙烯或1-丁烯共聚将支化链引入聚乙烯链。作为低压法的一个变体最近公开了一种方法，其中金属茂化合物用作有机金属催化剂。这些化合物含有钛、锆或铪原子作为活性种并且通常与助催化剂例如有机铝或硼化合物优选铝氧烷化合物结合使用。如果需要，在氢作为分子量调节剂存在的条件下进行聚合。金属茂方法可由以下事实区别出来与旧的齐格勒工艺相比，金属茂方法得到的蜡具有较窄的分子量分布、更均匀的共聚单体的聚合、较低的熔点和较高的催化剂产率。例如在EP-A-571882中记述了用金属茂催化剂催化来制备聚烯烃蜡的相应的聚合方法。现在发现通过金属茂催化剂制备的聚烯烃蜡特别适合用于糊料配方。由该类蜡制备的糊料硬度与常规的聚乙烯蜡相比有显著提高。这既适用于溶剂吸取又适用于作为与其它蜡的混合物的成糊容量。该糊料的热稳定性还得到了提高。由于迄今为止还没有关于聚乙烯蜡的分子结构与它们对成糊的适用性的关系的资料，该结果的发现是特别令人惊奇的。因此本专利技术涉及通过金属茂催化剂合成的聚烯烃蜡对制备提高了质量的含溶剂糊料的用途。可能的聚烯烃蜡有乙烯的均聚物或乙烯与一种或多种1-烯烃的共聚物。使用的1-烯烃有线性的或支化的具有3-18个碳原子，优选3-6个碳原子的烯烃。这些烯烃的例子有丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或1-十八烯及苯乙烯。优选乙烯与丙烯或1-丁烯的共聚物。共聚物含有70-99.9，优选80-99％重量的乙烯。特别适合的聚烯烃蜡具有的滴点为90-130℃，优选100-120℃，在140℃时的熔体粘度为10-10,000mpa·S，优选50-5000mPa·S,20℃时密度为0.89-0.96cm3/g，优选0.91-0.94cm3/g。制备聚烯烃蜡的金属茂催化剂为手性或非手性的通式为M1Lx的过渡金属化合物。过渡金属化合物M1Lx含有至少一个中心金属原子M1，在它上面至少键合一个兀配位体L，例如环戊二烯基配位体。另外取代基例如卤素、烷基、烷氧基或芳基也可键合在中心金属原子M1上。M1优选为元素周期表中第Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ主族的元素，例如Ti,Zr或Hf。环戊二烯基配位体可理解为指的是未取代的环戊二烯基和取代的环戊二烯基，如甲基环戊二烯基、茚基、2-甲基茚基、2-甲基苯并茚基、2-甲基-4-苯基茚基、四氢茚基或八氢芴基。兀配位体可以是桥接或非桥接的，其中可能是单桥或多桥，也可通过环系统连接。术语金属茂还包括具有不止一个金属茂片段的化合物，即所谓的多核金属茂。这些化合物可以具有任何所需要的取代形式和桥接变体。该多核金属茂的单个金属茂片段可以是相互相同或不同的。该多核金属茂的例子例如描述于EP-A-632063中。EP-A-571882中特别给出了金属茂的结构通式及其与助催化剂的活化作用的例子。下列实施例证明了本专利技术，但并不局限于这些实施例。按照DGF-M-Ⅲ8(57)用旋转粘度计测定下述蜡的熔体粘度，按DGF-MⅢ3(75)测定滴点(德国脂肪科学协会标准)(Standards of theGerman Association of Fat Science)，按照DIN53479来测定密度。用皂-油-脂肪-蜡(Seifen-Ole-Fette-Wachse No.20/1957,595页中所述的方法测量糊料硬度。实施例1下列聚乙烯蜡用于糊料配方中的测试。表1 >按照EP-A-571882中所述的操作步骤通过金属茂催化剂由乙烯/丙烯共聚来制备试样1-6。实施例1,2；对比实施例1,2溶剂吸取将20份测试用蜡熔融并使其温度达到大约130℃。将80份加热到100℃的测试用汽油(沸点范围140-180℃)倒入蜡熔体中，同时进行搅拌。在连续搅拌下使蜡溶液冷却至测试用蜡的固化点以上2℃(按照DIN51556用旋转温度计测定)并将混合物倒入一个在制冷器中底部在16℃冷却的洋铁罐中。将混合物冷却20分钟，在23℃存贮24小时后测量糊料硬度表2 实施例显示了金属茂蜡优于通常由低压或高压聚合制得的产物。这既适用于常温下测定的糊料硬度也适用于高温下存贮之后测得的硬度。实施例3、4，对此实施例3、4实际配方中糊料性能的测试表3配方(数据为％重量) 制备糊料的程序类似于实施例1和2所述。表4结果 实施例5、6，对比实施例5硬性配方的皮鞋油配方中糊料特性的测试表5配方(数据为％重量) 该糊料的制备程序类似于实施1和2所述。表6结果 实施例7-10，对比实施例6,7廉价的地板蜡配方中糊料特性的测试表7配方(数据为％重量) 糊料制备程序类似于实施例1和2所述。权利要求1．通过金属茂催化剂合成的聚烯烃蜡在制备含溶剂糊料中的用途。2．如权利要求1所述的用途，其中使用的乙烯共聚物蜡含有0.1-30％重量的一种或多种具有3-18个碳原子链长的1-烯烃。3．如权利要求2所述的用途，其中1-烯烃具有3-6个碳原子链长。4．如权利要求1-3所述的用途，其中使用的是乙烯与0.1-30％重量的丙烯或1-丁烯的共聚物蜡。5．如权利要求1-4所述的用途，其中聚烯烃蜡的滴点为90-130℃，在140℃下熔体粘度为10-10,000mpa·S。6．一种含有通过金属茂催化剂合成的聚烯烃蜡的含溶剂蜡糊。7．一种如权利要求6所述的蜡糊料，还含有块状石蜡、微蜡或精制巴西棕榈蜡或部分水解或未水解的褐煤蜡及其它助剂。8．本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过金属茂催化剂合成的聚烯烃蜡在制备含溶剂糊料中的用途。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：G霍尼尔，HF赫尔曼，
申请(专利权)人：科莱恩有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]