改善耐天侯老化性的塑料组合物制造技术

本发明专利技术涉及含有聚合物、至少一种受阻胺光稳定剂（ＨＡＬＳ化合物）和至少一种含至少一个Ｎ－桥头的桥胺化合物的塑料组合物。优选桥胺化合物是六亚甲基四胺或二氮杂双环［２．２．２］辛烷或上述任一化合物的衍生物。优选聚合物是丙烯聚合物或丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚物（ＡＢＳ）。按照本发明专利技术的塑料组合物具有改善了的耐天候老化性。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有聚合物和至少一种受阻胺光稳定剂的塑料组合物。在下文中，将受阻胺光稳定剂称为HALS化合物。US-A-3904581公开了含有聚合物和至少一种HALS化合物的塑料组合物。US A-3904581专利说明书叙述了含有聚合物和作为HALS化合物的4-氨基哌啶化合物的塑料组合物，其结果是塑料组合物具有抵抗热和光引起的降解的稳定性。众所周知，塑料组合物的抗热和光引起的降解，特别是抗紫外辐射引起的降解的稳定化，改善了塑料组合物的耐天候老化性，其结果是，塑料组合物适于特殊应用，例如，户外应用。虽然含有聚合物和至少一种HALS化合物的塑料组合物已经具有良好的耐天候老化性，但是还需要改善耐天候老化性的塑料组合物。本专利技术的目的是提供这样的改善耐天候老化性的塑料组合物。按照本专利技术达到了这个目的，因为按照本专利技术的塑料组合物含有聚合物、至少一种HALS化合物和至少一种有至少一个N-桥头的桥胺化合物。令人惊异的是，事实上已经发现，含有聚合物、至少一种HALS化合物和至少一种有至少一个N-桥头的桥胺化合物的塑料组合物，所具有的耐天候老化性明显优于不含有至少有一个N-桥头的桥胺化合物的已知塑料组合物。还发现，含有聚合物、至少一种HALS化合物和至少一种有至少一个N-桥头的桥胺化合物的塑料组合物所具有的耐天候老化性，优于以HALS化合物和桥胺化合物的作用之和为基础所预期者。更令人惊异的完全是，因为还发现，含有聚合物和仅一种桥胺化合物的塑料组合物几乎没有抗由热和光引起的降解的稳定性。因此，已发现，借助于按照本专利技术的塑料组合物的组分的某些选择，按照本专利技术的塑料组合物的耐天候老化性能够大于已知塑料组合物的耐天候老化性的两倍。DE 2637193叙述了具有以下通式的化合物使有机聚合物免遭光的影响。 在式I中，如果n＝1，那末R是含1～17个碳原子的烷基或异烷基，在烷基链中含1～4个碳原子的苯基烷基基团，可以被2个氯原子、羟基或被至多3个含1-4个碳原子的烷氧基或烷基取代的苯基或萘基，或者代表具有N或O原子的5或6元杂环；而，如果n＝2，那末R代表含2-6个碳原子的亚烷基或亚苯基。DE 2637193叙述了上述化合物(I)在诸如抗氧剂、紫外吸收剂、光稳定剂、亚磷酸酯稳定剂、金属化合物、环氧化合物稳定剂、多元醇、抗静电剂、阻燃剂等普通稳定剂和颜料存在下也是有效的。所叙述的空间位阻哌啶化合物作为紫外吸收剂和/或光稳定剂的实例。从DE 2637193什么地方都没有看出，具有通式(I)的化合物会改善普通稳定剂的效果，更不用说具有通式(I)的化合物会改善普通稳定剂的效果，更不用说具有通式(I)的化合物和HALS稳定剂之间会有协同效应。因此，将通式(I)的化合物从按照本专利技术的塑料组合物中排除出去。在本专利技术范围内，使用氙弧光照试验测定耐天候老化性。氙弧试验是将塑料组合物暴露在滤光(硼硅酸盐玻璃)氙灯光中测定其抗降解性；其黑板温度为62℃，光强度为0.35W·m-2·nm-1，波长为340nm，相对湿度55％(体积)，湿/干循环为湿18分钟，干燥102分钟。把塑料组合物的降解作为在1713cm-1和1860cm-1下羰基吸收的差值为塑料组合物经受所述光、温度和湿度的综合作用的时间的函数进行量测。耐天候老化性可以用下述时间来表示，即塑料组合物经受所述光、温度和湿度的综合作用，且所测定的羰基吸收的差值小于预先选定的某值的时间。在本文所使用的氙弧试验中，对于薄膜而言，该值为0.10，对于板而言，该值为0.50。认为“受阻胺光稳定剂”是具有以下通式的化合物及其组合。 其中R1至R5，包括R5，是彼此无关的取代基；适合的取代基的例子是氢、醚、酯、胺、酰胺、烷基、链烯基、炔基、芳烷基、环烷基和芳基，这些取代基本身又可以含有官能基；官能基的例子是醇、酮、酐、亚胺、硅氧烷、醚、羰基、醛、酯、酰胺、酰亚胺、胺、腈、醚、氨酯基(urethanes)以及其任何组合。受阻胺光稳定剂也可以形成聚合物部分。优选，所选择的HALS化合物是衍生自取代哌啶化合物的化合物，特别是衍生自烷基取代哌啶基、哌啶子基(piperidinyl)或哌嗪酮(piperazinone)化合物以及取代的烷氧基哌啶子基化合物的任何化合物。这些化合物的例子是-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮；-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇(piperidinol)；双-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟苄基)丁基丙二酸酯；二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯(Tinuvin770)；-N-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇和丁二酸的低聚物(Tinuvin622)；-氰酸和N，N-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺的低聚物；-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基)丁二酸酯；-双-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基)癸二酸酯(Tinuvin123)；-双-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶子基)癸二酸酯(Tinuvin765)；-四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；-N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己烷-1，6-二胺(ChimassorbT5)；N-丁基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶胺；2，2′--双-；-聚((6-吗啉-S-三嗪-2，4-二基)(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基)-亚氨基六亚甲基-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基)-亚氨基)(CyasorbUV 3346)；-5-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基)2-环-十一烷基噁唑)(HostavinN 20)；-1，1′-(1，2-乙烷二基)-双-(3，3′，5，5′-四甲基-哌嗪酮)；-8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺(4.5)癸烷-2，4-二酮；聚甲基丙基-3-氧十一烷-3，9-二乙醇的聚合物，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶子基酯(MarkLA 63)；-2，4，8，10-四氧杂螺十一烷-3，9-二乙醇，β，β，β′，β′-四甲基-，与1，2，3，4-丁烷四羧酸的聚合物，2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基酯(MarkLA 68)；-D-葡糖醇(glucitol)，1，32，4-双-O-(2，2，6，6-四甲基-4-亚哌啶子基)-(HALS7)；-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺二十一烷-21-酮，2，2，4，4-四甲基-20-(环氧乙烷基甲基)(HostavinN 30)；丙二酸，-，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶子基)酯(SanduvorPR 31)；-甲酰胺，N，N′-1，6-己烷二基双-1，3，5-三嗪-2-基]亚氨基]-3，1-丙烷二基]]-双[N′，N″-二丁基-N，N″-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶子基)(Chimassorb119)；-1，5-二氧杂螺(5.5)十一烷-3，3-二羧酸，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶子基)酯(CyasorbUV-500)；-1，5-二氧杂螺(5.5)十一烷3，3-二羧酸，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌本文档来自技高网...

【技术保护点】
含有聚合物和至少一种受阻胺光稳定剂的塑料组合物，其特征在于，该塑料组合物还含有至少一种、具有至少一个Ｎ－桥头的、不是如下通式的化合物的桥胺化合物，＊＊＊ （Ⅰ）式中，如果ｎ＝１，那末Ｒ是含１～１７个碳原子的烷基或异烷基，在烷基链中含 １～４个碳原子的苯基烷基基团，可以被２个氯原子、羟基或被至多３个含１～４个碳原子的烷氧基或烷基取代的苯基或萘基，或者代表具有Ｎ或Ｏ原子的５或６元杂环；而，如果ｎ＝２，那末Ｒ代表含２～６个碳原子的亚烷基或亚苯基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：P吉斯曼，
申请(专利权)人：DSM有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]