加工性能得到改善的ABS模塑材料制造技术

一种ＡＢＳ型热塑性树脂模塑材料，其特征在于，可溶于二氯甲烷中的聚合物部分具有的结合丙烯腈结构单元平均含量（ｃ↓［５０］值）大于或等于２８ｗｔ％，且结合丙烯腈的化学分布（ｃ↓［９０］－ｃ↓［１０］值）大于或等于５ｗｔ％。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
ABS型热塑性树脂多年来一直广泛用于各种各样模塑件的生产(例如参见，《Ullmann工业化学大全》第5版，卷A21，pp.652～653，VCH，Weinheim，1992)。除了注塑之外，此种热塑性树脂的常用加工形式就是挤塑，该挤塑阶段(例如，生产出片材)之后，常常是热成形阶段(生产三维模塑件)。用于挤塑并热成形加工的材料要求具有良好的熔体弹性，同时还要保持热成形件的良好表面光洁度和良好机械性能(如韧性)。还有，重要的是，合适的材料应当容易获得(生产技术不太复杂)，并且组成不复杂(没有昂贵或难以获得的成分)。现已发现一种ABS型热塑性树脂模塑材料，它具有要求的性能并通过如下途径满足所述要求，即它们具有特定的结合丙烯腈含量，特别是“结合丙烯腈”的特定化学分布。本专利技术提供一种ABS型热塑性树脂模塑材料，其特征在于，可溶于二氯甲烷中的聚合物部分的结合丙烯腈结构单元平均含量(c50值)大于或等于28wt％，优选为30～40wt％，特别是32～35wt％，且其中的结合丙烯腈化学分布(c90-c10值)大于或等于5，优选为6～25，特别是7.5～20，更特别是10～15wt％。本专利技术还提供一种ABS型模塑材料，它包含至少1种聚合物成分，选自A)接枝橡胶，是通过将A1成分聚合到A2成分上制得，A1)25～70重量份，优选35～65重量份1种或多种单体，其中丙烯腈必须作为一种单体成分被包含在内，A2)30～75重量份，优选35～65重量份1种或多种玻璃化转变温度小于或等于0℃的橡胶基础，其中结合在接枝外壳中的丙烯腈单元平均含量(c50值)大于或等于30wt％，优选为31～40wt％，特别是32～35wt％(每种情况下均以接枝外壳总量为基准)，且结合在其中的丙烯腈化学分布(c90-c10值)大于或等于5，优选为6～25，特别是7.5～20，更特别是10～15wt％，以及B)无橡胶热塑性乙烯基树脂，由丙烯腈与苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯经自由基聚合获得，其结合丙腈单元平均含量(c50值)大于或等于28wt％，优选为30～40wt％，特别是32～35wt％，且该聚合物树脂中的结合丙烯腈化学分布(c90-c10值)大于或等于5，优选为6～25，特别是7.5～20，更特别是10～15wt％。本专利技术模塑材料的特征在于，与熟知的ABS型模塑材料相比，挤塑和热成形加工性能有所改善。特别优选的本专利技术ABS模塑材料除了包含传统接枝橡胶之外，还包含比例为35～90wt％，优选45～80wt％的热塑性树脂成分B。符合本专利技术意义的接枝橡胶A)是单体A.1)在橡胶A.2)存在下进行接枝聚合期间获得的产物，其间必须得到结合丙烯腈的上述化学分布。单体A.1)优选是下列的混合物A.1.1)50～99重量份乙烯基芳烃和/或核上取代的乙烯基芳烃(如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1～C4)烷基酯(如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，以及A.1.2)1～50重量份乙烯基氰化物(不饱和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)，以及任选地(甲基)丙烯酸(C1～C8)烷基酯(如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不饱和羧酸(如马来酸)和/或不饱和羧酸的衍生物(如，酸酐及酰亚胺，具体地说如马来酐和N-苯基马来酰亚胺)。优选的单体A.1.1)是苯乙烯、α-甲基苯乙烯及甲基丙烯酸甲酯；优选的单体A.1.2)是丙烯腈、马来酐、N-苯基马来酰亚胺及甲基丙烯酸甲酯，其中丙烯腈必须作为接枝聚合中的单体成分。特别优选的单体是A.1.1)苯乙烯与A.1.2)丙烯腈。适合用于接枝聚合物A)的橡胶基础A.2)，例如是二烯橡胶、EPM(二元乙丙橡胶)及EPDM(三元乙丙)橡胶，即，由乙烯/丙烯组成并任选地包含少量非共轭二烯(如，降冰片烯、降冰片二烯)、丙烯酸酯、聚氨酯、硅氧烷、氯丁二烯以及乙烯/醋酸乙烯橡胶，条件是，所述橡胶为乳液形式的。优选的橡胶基础A.2)是二烯橡胶(如，主要含丁二烯、异戊二烯等)，或二烯橡胶的混合物，或二烯橡胶的共聚物，或它们与其他可聚合单体(如，按照A.1.1)及A.1.2))的混合物，条件是，它们的玻璃化转变温度低于0℃。纯聚丁二烯橡胶及丁二烯/苯乙烯共聚物橡胶乃至丁二烯/丙烯腈共聚物橡胶是特别优选的。其他特别优选的橡胶基础A.2)是丙烯酸酯橡胶，优选丙烯酸烷基酯的，任选地与最多40wt％(以A.2为基准)其他可聚合烯键不饱和单体的聚合物。优选的可聚合丙烯酸酯包括C1-C8烷基酯，例如甲基-、乙基-、丁基-、正辛基-及2-乙基己基酯；卤代烷基酯，优选卤代C1～C8烷基酯，如丙烯酸氯乙基酯，以及所述单体的混合物。为了交联的目的，可共聚上具有一个以上可聚合双键的单体。交联单体的优选例子是C3～C8-不饱和单羧酸与C3～C12-不饱和一元醇或2～4个羟基的C2～C20-饱和多元醇的酯，例如乙二醇的二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多不饱和杂环化合物，如，三乙烯基-及三烯丙基氰尿酸酯；多官能乙烯基化合物，如，二-及三乙烯基苯；还有磷酸三烯丙基酯及邻苯二甲酸二烯丙基酯。优选的交联单体是甲基丙烯酸烯丙基酯、乙二醇的二甲基丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯以及包含至少3个烯键不饱和基团的杂环化合物。特别优选的交联单体是环状单体三烯丙基氰尿酸酯、三烯丙基异氰尿酸酯、三乙烯基氰尿酸酯、三丙烯酰六氢化-s-三嗪。三烯丙基苯。交联单体的用量，以接枝基础A.2)为基准，优选是0.02～5，特别是0.05～2wt％。在具有至少3个烯键不饱和基团的环状交联单体的情况下，有利的是，将其用量限制在小于接枝基础A.2)的1wt％。除了丙烯酸酯之外，可任选地用于制备接枝基础A.2)的优选的“其他”可聚合烯键不饱和单体，例如是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1～C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。优选作为接枝基础A.2)的丙烯酸酯橡胶是凝胶含量至少是50wt％的乳液聚合物。进一步合适的接枝基础A.2)是带有接枝活性部位的硅橡胶，例如描述于DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-OS 3 631 540及DE-OS 3 361 539中的那些。接枝基础A.2)的凝胶含量是30～95wt％，优选40～90wt％，特别是45～85wt％(按甲苯中的金属丝笼法测定，参见Houben-Weyl，《高分子材料的有机化学方法》，卷1，p.307(1961)，Thieme出版社，斯图加特)。橡胶基础A.2)的平均粒度一般为100～600nm，优选150～500nm，特别是200～400nm。该平均粒度d50是这样的直径，高于及低于该直径的粒子各占50wt％。它还可通过超离心测定法(W.Scholtan，H.Lange，《胶体与聚合物杂志》250(1972)，pp.782～796)。接枝橡胶A优选采用自由基乳液聚合来制备。通常用作分子量调节剂的化合物，如硫醇或萜品油或二聚α-甲基苯乙烯，可用于接枝橡胶A的制备中。实际上所有类型的乳化剂(阴离子、阳离子及非离子乳化剂)均适合作乳化剂，但优选使用阴离子乳化剂。合适的阴离子乳化剂例如是C10～C20-长链脂肪酸的钠、钾或铵盐，例如油酸钾、歧化松香酸盐、长链苯磺酸酯盐、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种ＡＢＳ型热塑性树脂模塑材料，其特征在于，可溶于二氯甲烷的聚合物部分具有的结合丙烯腈结构单元平均含量（ｃ↓［５０］值）大于或等于２８ｗｔ％，且结合丙烯腈的化学分布（ｃ↓［９０］－ｃ↓［１０］值）大于或等于５ｗｔ％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：H艾歇瑙尔，P克吕格尔，E莱茨，H斯塔拉特舍克，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]