一种聚合物混合物,它包含:40~85wt%乙烯共聚物(A),该共聚物的密度为0.91~0.93g/cm↑[3],HLMFR(190℃/21.6kg)为5~60g/10min且摩尔质量分布M↓[w]/M↓[n]≤3,以及不同于乙烯共聚物(A)的乙烯共聚物(B),该共聚物的密度为0.93~0.945g/cm↑[3],HLMFR(190℃/21.6kg)为8~20g/10min且摩尔质量分布M↓[w]/M↓[n]≥7,其中每种情况的重量百分数均以组分(A)与(B)的总质量为基准。(*该技术在2018年保护过期,可自由使用*)
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种聚合物混合物,它包含至少40wt%但小于85wt%的乙烯共聚物(A),该共聚物的密度为0.91~0.93g/cm3,HLMFR(190℃/21.6kg)为5~60g/10min且摩尔质量分布Mw/Mn≤3,以及大于15wt%但至多60wt%的不同于乙烯共聚物(A)的乙烯共聚物(B),该共聚物的密度为0.93~0.945g/cm3,HLMFR(190℃/21. 6kg)为8~20g/10min且摩尔质量分布Mw/Mn≥7,其中每种情况的重量百分数均以组分(A)与(B)的总质量为基准。本专利技术还涉及此种聚合物混合物在薄膜生产中的应用、采用此种聚合物混合物生产薄膜的方法以及由此种聚合物混合物生产的薄膜。窄摩尔质量分布的乙烯共聚物,例如像可采用金属茂催化获得的,具有特别优异的机械性能。然而,其加工性,在许多情况下不令人满意。过去,为改进其加工性又不严重损害其机械性能,做了大量尝试。LDPE,如采用自由基高压聚合制备的,在许多方面表现出与上述乙烯共聚物性能互补的性能LDPE加工起来非常容易,但表现出的机械性能较差。正因为如此,人们对以金属茂催化制备的乙烯共聚物与LDPE的混合开展了许多实验。此种聚合物混合物例如描述在WO95/27005中。EP-B-0662989也描述了金属茂共聚物与LDPE以及其他乙烯共聚物的共混物。该金属茂-LLDPE(线型低密度聚乙烯)组分的密度小于0.92g/cm3。作为第二组分,不仅提到LDPE,还提到LLDPE和VLDPE。该第二组分必须具有比金属茂组分熔点高出至少10℃的熔点,且取向温度比其熔点低至少2℃。对第二组分的摩尔质量分布没有任何特定的要求。WO90/03414描述了各种乙烯共聚物的混合物,其中混合物的各组分或者具有相同摩尔质量和不同的共聚单体含量,或者具有相同共聚单体含量但不同的摩尔质量,或者共聚单体含量随摩尔质量提高。然而,所有混合物成分都具有窄摩尔质量分布Mw/Mn,即小于或等于3。就兼具良好机械性能与良好加工性这一点而言,该已知的乙烯共聚物混合物依然存在某些不尽人意之处。本专利技术的目的是提供一种以乙烯共聚物为基础的聚合物混合物,它结合了良好机械性能与良好加工性,因此特别是适合用于生产薄膜。我们发现,这一目的可通过文章开头所描述的聚合物混合物、其在薄膜生产中的使用、采用此种聚合物混合物生产薄膜的方法以及由此种聚合物混合物生产的薄膜,来达到。就本专利技术的目的而言,术语“HLMFR”是指,正如习惯上那样,“高载荷熔融流动速率”并一律在190℃、21.6kg(190℃/21.6kg)载荷的条件下测定。本专利技术的聚合物混合物包含,作为基本组分,乙烯共聚物(A)和(B)。按本专利技术使用的乙烯共聚物(A)的密度为0.91~0.93g/cm3,优选0.915~0.925g/cm3,且其摩尔质量分布Mw/Mn≤3。其HLMFR为5~60g/10min,优选10~40g/10min。在共聚物(A)中,除乙烯之外还可以以共聚形式存在的共聚单体,或者单独的或者彼此混合形式的,全都是3~8个碳原子的α-烯烃,例如丙烯、丁烯、戊烯、己烯、4-甲基戊烯、庚烯或辛烯。共聚物(A)优选包含共聚形式的戊烯、己烯、4-甲基戊烯或辛烯作为共聚单体单元。尤其优选己烯。以共聚形式存在于乙烯共聚物(A)中的共聚单体含量一般为1~20wt%,优选2~15wt%,尤其是2~8wt%,在每种情况下均以乙烯共聚物(A)为基准。这同样也适用于以共聚形式存在于共聚物(B)中的共聚单体。在本专利技术的聚合物混合物中,乙烯共聚物(A)占乙烯共聚物(A)与(B)总质量的至少40wt%而少于85wt%,优选50~80wt%。乙烯共聚物(A)原则上可采用任何导致生成要求的窄摩尔质量分布产物的催化剂及催化剂体系来制备。通常,这些催化剂是单部位催化剂,如金属茂催化剂、具有氮杂烯丙基或β-二酮亚胺化产物(diketiminate)配位体的催化剂,或者是钯基或镍基并具有取代的二氮杂丁二烯配位体的催化剂。优选的聚合物混合物中存在的乙烯共聚物(A)是利用金属茂催化剂制备的乙烯-α-烯烃共聚物。这里的聚合反应例如可在气相、悬浮体、溶液或高压过程中进行,其中在悬浮体或气相过程中使用的催化剂体系优选是包含下列成分的体系a)无机或有机载体,b)金属茂配合物,以及c)能够形成金属茂鎓(metallocenium)离子的化合物。所使用的载体材料a)优选是精细分散的载体,其颗粒直径优选在1~300μm的范围,尤其是30~70μm。合适的无机载体例如是氯化镁或硅胶,优选是通式为SiO2·aAl2O3的载体,其中a在0~2的范围,优选0~0.5;可见,它们是铝硅酸盐或二氧化硅。此种产品有市售供应,例如Grace公司供应的Silica Gel 332。合适的有机载体例如是精细分散的聚烯烃,如精细分散的聚丙烯。载体a)的含量,以载体a)与金属茂配合物(组分b))的总质量为基准,为50~99.9wt%。特别合适的金属茂配合物b)是通式I的那些 其中取代基的意义如下M是钛、锆、铪、钒、铌或钽,特别是锆,X是氟、氯、溴、碘、氢、C1~C10-烷基、C6~C15-芳基、在烷基部分具有1-10个碳原子并在芳基部分具有6-20个碳原子的烷芳基、-OR7或-NR7R8,其中 R7和R8可以相同或不同,并彼此独立地是C1~C10-烷基、C6~C15-芳基,烷芳基、芳烷基、氟代烷基或氟代芳基,其中每一个在烷基基团中具有1~10个碳原子且在芳基基团中具有6~20个碳原子,R2~R6可以相同或不同,并且是氢、C1~C10-烷基、五~七-元环烷基,后者本身又可带有C1~C10-烷基基团作为取代基,C6~C15-芳基或芳烷基,其中2个相邻基团还可合在一起形成4~15个碳原子的饱和或不饱和环状基团,或者是Si(R9)3,其中R9是C1~C10-烷基、C3~C10-环烷基或C6~C15-芳基,Z是X或 其中的基团R10~R14可相同或不同,并且是氢、C1~C10-烷基、五~七-元环烷基,后者本身又可带有C1~C10-烷基基团作为取代基,C6~C15-芳基或芳烷基,其中2个相邻基团还可合在一起形成4~15个碳原子的饱和或不饱和环状基团,或者是Si(R15)3,其中R15是C1~C10-烷基、C6~C15-芳基或C3~C10-环烷基,或者基团R5与Z一起形成-R16-A1-基团,其中R16是 =BR17、=AlR17、-Ge-、-Sn-、-O-、-S-、=SO、=SO2、=NR17、=CO、=PR17或=P(O)R17,其中R17、R18和R19可相同或不同,并且是氢原子、卤素原子、C1~C10-烷基基团、C1~C10-氟代烷基基团、C6~C10-氟代芳基基团、C6~C10-芳基基团、C1~C10-烷氧基基团、C2~C10-链烯基基团、C7~C40-芳烷基基团、C8~C40-芳基链烯基基团或C7~C40-烷芳基基团,或者2个相邻基团一起和与之相连接的原子形成环,以及M2是硅、锗或锡,A1是-O-,-S-, 或 R20是C1~C10-烷基、C6~C15-芳基、C3~C10-环烷基、烷芳基或Si(R21)3,R21是本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚合物混合物,它包含:至少40wt%但少于85wt%乙烯共聚物(A),该共聚物的密度为0.91~0.93g/cm↑[3],HLMFR(190℃/21.6kg)为5~60g/10min且摩尔质量分布M↓[w]/M↓[n]≤3,以及多于15wt%但至多60wt%的乙烯共聚物(B),该共聚物的密度为0.93~0.945g/cm↑[3],HLMFR(190℃/21.6kg)为8~20g/10min且摩尔质量分布M↓[w]/M↓[n]≥7,其中每种情况的重量百分数均以组分(A)与(B)的总质量为基准。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:P鲍尔,M卢克斯,D利尔格,U法勒,
申请(专利权)人:BASF公司,
类型:发明
国别省市:DE[德国]
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