聚碳酸酯-ABS模塑料制造技术

本发明专利技术涉及热塑性模塑料，包含１－９９重量份的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，和１－９９重量份至少一种由溶液聚合制备的接枝聚合物，该接枝聚合物基于其本身包含２０－５０ｗｔ．％的橡胶并具有８０－６００ｎｍ的平均橡胶相颗粒直径，以及任选地包含添加剂、阻燃剂和／或增强剂。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有优异机械性能，特别是优异的抗应力开裂行为、高缺口冲击强度和高粘接缝强度的聚碳酸酯-ABS模塑料。聚碳酸酯-ABS模塑料是为人十分熟知的(例如EP-A 363 608，EP-A 345 522，EP-A 640 655)。这些模塑料的特殊应用领域为生产具有非常良好的冲击强度的模制品。优选使用由乳液聚合制备的特殊接枝橡胶以在这些模塑料中获得或达到橡胶的特定性能。已知模塑料及由其生产的模制品的数值水平对于生产具有改进的冲击应力和弹性应变的模制品不总是足够的。提高这些由乳液聚合制备的接枝橡胶的比例常会得到具有明显性能(热挠曲温度、弹性模量)缺陷的模塑料。因此，本专利技术的目的是提供具有优异机械性能的聚碳酸酯-ABS模塑料，所述性能为例如卓越的缺口冲击强度、优异的粘接缝强度、高弹性模量和非常高的抗应力开裂性。现在已令人惊讶地发现，使用特殊的ABS-聚合物可得到聚碳酸酯-ABS模塑料，该模塑料可被加工形成具有非常好的机械性能水平、特别是具有优异的缺口冲击强度、高粘接缝强度、高弹性模量和卓越的长期强度的模制品。因此，本专利技术提供了热塑性模塑料，包含A 1-99，优选15-80，特别优选30-70重量份的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，和B 1-99，优选15-80，特别优选30-70重量份至少一种由溶液聚合制备的接枝聚合物并且以该接枝聚合物为基准其橡胶含量为20-50wt.％，优选22.5-45wt.％且特别优选25-40wt.％，橡胶相的平均颗粒直径为80-600nm，优选150-400nm且特别优选200-350nm，本专利技术的模塑料的所有组分的和为100重量份。组分A适于本专利技术组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可用文献中已知的方法制备(芳族聚碳酸酯的制备方法见例如Schnell的“聚碳酸酯的化学和物理”，IntersciencePublisher，1964和DE-AS 1 495 626、DE-OS 2 232 877、DE-OS 2703 376、DE-OS 2 714 544、DE-OS 3 000 610、DE-OS 3 832 396；芳族聚酯碳酸酯的制备方法见例如DE-OS 3 007 934)。芳族聚碳酸酯是例如通过相界面方法使二酚与羧酰卤，优选光气，以及/或者与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二羧酸二酰卤反应而制备的，任选地使用链终止剂，例如单苯酚并任选地使用三官能团或三个以上官能团的支化剂，例如三苯酚或四苯酚。本专利技术适宜的芳族聚碳酸酯特别为基于对应于式(I)的二酚者 其中A代表单键、C1-C5-亚烷基、C2-C5-次烷基、C5-C6-环亚烷基、-S-、-SO2-、-O-、-CO-、或C6-C12-亚芳基，所述基团可任选地与其它含有杂原子的芳环进行缩合，B彼此独立地代表卤素、C1-C8-烷基、C6-C10-芳基，优选氯、溴、苯基、C7-C12-芳烷基，例如苄基，x彼此独立地代表0、1或2并且p代表1或0，或者为对应于式(II)的烷基取代的二羟基苯基环烷烃 其中R1和R2彼此独立地代表氢；卤素，优选氯或溴；C1-C8-烷基，优选C1-C4-烷基，例如甲基、乙基；C5-C6-环烷基；C6-C10-芳基，优选苯基；或C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基，特别是苄基，m为4-7的整数，优选4或5，对于每个Z可各自挑选R3和R4，并且它们彼此独立地代表氢或C1-C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，并且Z代表碳，条件是在至少一个原子Z上，R3和R4同时代表烷基，优选甲基。优选的二酚为氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、二-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、二-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、二-(羟基苯基)-醚、二-(羟基苯基)-亚砜、二-(羟基苯基)-酮、二-(羟基苯基)-砜和α，α-二(羟基苯基)-二异丙基苯及其环溴代和/或环氯代衍生物。特别优选的二酚为联苯酚、双酚A、2，4-二-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-环己烷、1，1-二-(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基砜及其二和四溴代或氯代衍生物，如2，2-二-(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷、2，2-二-(3，5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷或2，2-二-(3，5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷。2，2-二-(4-羟基苯基)-丙烷(双酚A)是特别优选的。二酚可以单独使用或以任意混合物使用。二酚是文献中已知的或可用文献中已知的方法获得。制备热塑性芳族聚碳酸酯的适宜链终止剂为例如苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，以及根据DE-OS 2 842 005的长链烷基苯酚如4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚或烷基取代基中含有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚如3，5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)苯酚及4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。相对每种情况下所用二酚的摩尔数的和，所用链终止剂的量一般为0.5-10mol％。热塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw，通过超离心或光散射测量方法测定)为10,000-200,000，优选20,000-80,000。热塑性芳族聚碳酸酯可用已知方法支化，虽然优选通过引入相对所用二酚之和0.05-2.0mol％的三官能团及三个以上官能团的化合物如带有三个及更多个酚基团者来支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是适宜的。为了制备根据本专利技术组分A)的共聚碳酸酯，也可使用1-25wt％，优选2.5-25wt％(相对所用二酚的总量)的含有羟基-芳氧基终端的聚二有机硅氧烷。这些是已知的(见例如美国专利3 419 634)或可由文献中已知的方法制备。例如，在DE-OS 3 334 782中描述了含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备方法。除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯还包括双酚A与基于二酚摩尔数之和最多15mol％的其它作为优选或特别优选所提到的二酚、特别是2，2-二-(3，5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷的共聚碳酸酯。制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4，4’-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰氯。比例为1∶20和20∶1的邻苯二甲酸二酰氯和对苯二甲酸二酰氯的混合物是特别优选的。在制备聚酯碳酸酯时，可联合使用碳酰卤，优选光气作为双官能酸衍生物。除了已提到的单酚外，制备芳族聚酯碳酸酯的可能链终止剂为其氯代羧酸酯及芳族单羧酸的酰氯，所述酰氯可任选被C1-C22-烷基或被卤素原子取代，以及脂族C2-C22-单羧酸酰氯。在每种情况下链终止剂的量为0.1-10mol％，该量在酚链终止剂的情况下是相对二酚的摩尔数而言的，在单羧酸酰氯链终止剂的情况下是相对二羧酸二酰氯的摩尔数而言的。芳族聚酯碳酸酯也可含有掺入的芳族羟基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可以是线性的或以已知的方法被支化(在这方面也可参见DE-OS 2 940 024和DE-OS 3 007 934)。可用作支化剂的化合物为例如三官能团或多官能团羧酸酰氯，如均苯三酸三酰氯、氰尿酸三酰氯、3，3’-、4，4’-苯甲酮-四甲酸四酰氯、1，4，5，8-萘四甲酸四酰氯或均苯四甲酸四酰氯，其用量为0.本文档来自技高网...

【技术保护点】
热塑性模塑料，包含 Ａ １－９９重量份的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，和 Ｂ １－９９重量份至少一种由溶液聚合制备的接枝聚合物，基于该接枝聚合物其橡胶含量为２０－５０ｗｔ．％，和橡胶相的平均颗粒直径为８０－６００ｎｍ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：T埃克尔，D维特曼，R奥斯塔雷克，R维德，G米歇尔斯，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]