聚碳酸酯-ABS模塑组合物制造技术

本发明专利技术涉及包含磷化合物的聚碳酸酯ＡＢＳ模塑组合物。本发明专利技术模塑组合物具有优异的机械性能，特别是优异的抗缺口冲击性、应力开裂行为和耐热性。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及包含磷化合物的聚碳酸酯-ABS模塑组合物，该组合物具有优异的机械性能，特别是优异的缺口冲击强度、应力开裂行为和耐热性。有机单磷酸酯或焦磷酸的金属盐是为人熟知的。迄今为止它们已被用作含卤模塑组合物如PVC(JP01079244,JP54091553,JP58027734)或聚酰胺(JP4501682684)中的热和UV稳定剂。聚碳酸酯-ABS共混物是一类为人熟知的可用于汽车部件和电机工程/电子部件的物质。良好的耐热性和良好的机械性能例如在缺口冲击强度或应力开裂行为方面的有利结合经证明总是有利的。不过，如果某些部件的缺口冲击强度或抗应力开裂性不足，则传统的方法是提高橡胶含量。但是，这一方法总是伴随耐热性的显著下降。现已发现这一问题可通过使用根据本专利技术的磷化合物而得以解决。本专利技术提供的热塑性模塑组合物包括A．5-95，优选10-90，特别优选20-85重量份，特别是50-85重量份的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B．0-50，优选1-30，特别优选2-25重量份一种或至少两种烯键式不饱和单体的乙烯基(共)聚合物，C．0.5-60，优选1-40，特别优选2-30重量份的玻璃化转变温度＜10℃的接枝聚合物，它可通过接枝聚合至少两种选自氯丁二烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯和在醇组分中带有1-18个碳原子的(甲基)丙烯酸酯的单体而获得，和D．0.5-20重量份，优选1-18重量份，特别优选2-15重量份对应于式(Ⅰa)和/或(Ⅰb)或式(Ⅱ)的磷化合物 (Ⅰa) (Ⅰb) (Ⅱ)其中R1和R2彼此独立地代表任选卤代的C1-C24-烷基、C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，在每种情况下任选被卤素和/或C1-C10-烷基取代，或者在式(Ⅱ)的情况下R1和R2也可形成亚烷基基团，优选含有最多6个，特别是2或3个碳原子，或亚芳基基团，优选亚苯基，Me代表选自元素周期表1-3主族或Ⅷ,ⅠB和2B副族的金属，并且n由金属离子的价态决定。组分A适于本专利技术组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可根据文献中已知的方法制备(芳族聚碳酸酯的制备方法见例如Schnell的“聚碳酸酯的化学和物理”，IntersciencePublishers,1964和DE-AS1495626、DE-OS2232877、DE-OS2703376、DE-OS2714544、DE-OS3000610、DE-OS3832396；芳族聚酯碳酸酯的制备方法见例如DE-OS3077934)。芳族聚碳酸酯是例如根据相界面方法使双酚与碳酰卤，优选光气以及/或者与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二羧酸二酰卤反应而生产的，任选使用链终止剂，例如单酚，并任选使用三官能团或三个以上官能团的支化剂，例如三苯酚或四苯酚。制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的双酚优选为式(Ⅱ)的双酚 (Ⅱ)其中A代表简单化合物、C1-C5-亚烷基、C2-C5-(1,1-)亚烷基(alkylidene)、C5-C6-环(1,1-)亚烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基，其上可稠合成其它任选包含杂原子的芳环，或对应于式(Ⅲ)或(Ⅳ)的基团， (Ⅲ) (Ⅳ)B在每种情况下代表C1-C12-烷基，优选甲基；卤素，优选氯和/或溴，x在每种情况下彼此独立地为0、1或2，p为1或0，并且对于每个X1,R3和R4以是单独挑选的且彼此独立地代表氢或C1-C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，X1为碳，且m为4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个X1原子上R3和R4同时为烷基。优选的双酚为氢醌、间苯二酚、二羟基二苯酚、二-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、二-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、二-(羟基苯基)醚、二-(羟基苯基)亚砜、二-(羟基苯基)酮、二-(羟基苯基)砜和α,α-二(羟基苯基)二异丙基苯及其环溴代和/或环氯代衍生物。特别优选的双酚为4,4’-二羟基联苯、双酚A、2,4-二-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-二-(4-羟基苯基)环己烷、1,1-二-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基砜及其二和四溴代或氯代衍生物，如2,2-二-(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二-(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-二-(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。2,2-二-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)是特别优选的。双酚可以单独使用或以任意混合物使用。双酚是文献中已知的或可根据文献中已知的方法获得。适于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂为例如苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及根据DE-OS2842005的长链烷基苯酚如4-(1,3-四甲基丁基)苯酚或其中烷基取代基中含有总共8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚如3,5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二碳烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚及4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。所用链终止剂的量一般占每种情况下所用双酚摩尔总和的0.5-10mol％。热塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw，例如通过超离心或散射光测量方法测定)为10,000-200,000，优选20,000-80,000。热塑性芳族聚碳酸酯可用已知方法支化并且优选通过引入占所用双酚之和0.05-2.0mol％的三官能团或三个以上官能团的化合物，如带有三个和多个酚基团者而实现。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是适宜的。为了生产根据本专利技术组分A的共聚碳酸酯，也可使用1-25wt％，优选2.5-25wt％(相对所用双酚的总量)的带有羟基芳氧基终端的聚二有机硅氧烷。这些化合物是为人熟知的(见例如US3419634)且可根据文献中已知的方法制备。例如，在DE-OS3334782中描述了包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的制备方法。除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯为含有相对双酚摩尔数之和最多15mol％的优选或特别优选提到的其它双酚、特别是2,2-二-(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷的双酚A共聚碳酸酯。制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二酰卤优选为间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4’-二甲酸和萘-2,6-二甲酸的二酰氯。比例为1∶20-20∶1的间苯二甲酸二酰氯和对苯二甲酸二酰氯的混合物是特别优选的。此外，在制备聚酯碳酸酯时也可使用碳酰卤、优选光气作为双官能团酸衍生物。除了已经提到的单酚外，制备芳族聚酯碳酸酯的适宜链终止剂为其氯代碳酸酯及可任选被C1-C22-烷基或被卤素原子取代的芳族单羧酸酰氯以及脂族C2-C22-单羧酸酰氯。在每种情况下链终止剂的量为0.1-10mol％，该量在酚型链终止剂的情况下是相对双酚的摩尔数而言的，而在单羧酸酰氯链终止剂的情况下是相对二羧酸二酰氯的摩尔数而言的。芳族聚酯碳酸酯也可包含掺入的芳族羟基羧酸。芳族聚酯碳酸酯可以是线性的并且可以以已知方法被支化(在这方面也可参见DE-OS2940024和DE-OS3007934)。可以使用的支化剂包括例如以0.01-1.0mol％的量(相对所用二羧酸二酰氯)使用的三或三个以上官能团的羧酸酰氯，如均苯三酸三酰氯、氰尿酸三酰氯、本文档来自技高网...

【技术保护点】
热塑性模塑组合物，包含Ａ．５－９５重量份的聚碳酸酯和／或聚酯碳酸酯，Ｂ．０－５０重量份一种或至少两种烯键式不饱和单体的乙烯基（共）聚合物，Ｃ．０．５－６０重量份的玻璃化转变温度＜１０℃的接枝聚合物，可通过接枝聚合至少两种选自氯丁 二烯、丁二烯、异戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯和在醇组分中带有１－１８个碳原子的（甲基）丙烯酸酯的单体而获得，和Ｄ．０．５－２０重量份对应于式（Ⅰａ）和／或（Ⅰｂ）或式（Ⅱ）的磷化合物＊＊＊其中Ｒ↑［１］和Ｒ ↑［２］彼此独立地代表任选的卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２４］－烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］－环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］－芳烷基，在每种情况下任选被卤素和／或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１０］－烷基取代，或者在式（Ⅱ）的情况下Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］也可形成亚烷基或亚芳基基团，Ｍｅ代表选自元素周期表１－３主族或Ⅷ，ⅠＢ或２Ｂ副族的金属，并且ｎ由金属离子的价态决定。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T埃克尔，M佐贝尔，D维特曼，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]