阻燃的聚碳酸酯-ABS模塑组合物制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及阻燃热塑性模塑组合物，包含芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，接枝聚合物，热塑性乙烯基共聚物，氟代聚烯烃，０．５－２０重量份至少一种式（Ⅰ）的磷化合物，其（组分Ｄ）平均缩聚度Ｎ总是＞５，平均颗粒直径为０．１－２００ｎｍ的精细无机粉末和／或单磷化合物，所有组分的重量份之和为１００。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有优异阻燃性的聚碳酸酯-ABS模塑组合物，该组合物包含平均缩聚度＞5的低聚磷化合物及无机微颗粒和/或单磷酸酯作为组合阻燃剂。EP-A-0640655描述了包含芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物、和接枝聚合物的模塑组合物，通过用缩聚度为1-2的单和低聚磷化合物处理该组合物可使之阻燃。EP-A-0363608描述了芳族聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物、或接枝聚合物、及作为阻燃添加剂的低聚磷酸酯的阻燃聚合物混合物。为了获得满意的阻燃程度，缩聚度必须在1.2-1.7范围内。实施例证明缩聚度为2.8则不能得到令人满意的阻燃度。EP-A0103230描述了包含特种聚碳酸酯、含苯乙烯的共聚物、或接枝聚合物的模塑组合物，同样用聚磷酸酯可以赋予其阻燃性。所用聚磷酸酯的缩聚度优选为4-25，其中为了获得阻燃性，必须与聚磷酸酯一起同时使用第二种含卤阻燃剂，或者必须大量使用聚磷酸酯。因此，本专利技术的目的是生产阻燃的聚碳酸酯-ABS模塑组合物，通过用磷化合物处理该组合物可赋予其卓越的阻燃性，为了使阻燃剂在加工期间迁移到表面的倾向尽可能低，磷化合物的平均缩聚度应尽可能高且用量为常规量。本专利技术的目的还在于聚碳酸酯-ABS模塑组合物应具有良好的机械性能。已令人惊讶地发现通过使用常规量的缩聚度＞5的低聚磷化合物，优选磷酸酯化合物，并联合使用无机微颗粒和/或单磷酸化合物可以实现此目的。因此，本专利技术涉及阻燃的热塑性模塑组合物，包含A．5-95，优选30-90，特别优选50-80重量份的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，B．0.5-60，优选1-40，特别优选2-25重量份B.1接枝在B.2上的至少一种接枝聚合物B.1 5-95，优选30-80wt％的一种或多种乙烯基单体，B.2 95-5，优选70-30wt％的一种或多种玻璃化转变温度＜10℃，优选＜0℃，特别优选＜-20℃的接枝基体，C．0-45，优选0-30，特别优选2-25重量份热塑性乙烯基共聚物，D．0.5-20，优选1-18，特别优选2-15重量份至少一种通式(Ⅰ)的磷化合物 (Ⅰ)其中R1、R2、R3和R4彼此独立地各自代表任选卤代的C1-C8-烷基、C5-C6-环烷基、C6-C20-芳基或C7-C12-芳烷基，n彼此独立地代表0或1，且优选代表1，N为5-30的数，优选5.5-20，特别优选6-10，其中对于低聚磷化合物的混合物，组分D的平均缩聚度N＞5，并且X代表含有6-30个碳原子的单或多核芳族基团，任选可被取代，E．0-5，优选0.15-1，特别优选0.1-0.5重量份氟代聚烯烃，和F.1 0.5-40，优选1-25，特别优选2-15重量份平均颗粒直径小于或等于200nm的非常精细的无机粉末，和/或F.2 0.5-20，优选1-18，特别优选2-15重量份式(ⅠA)的单磷化合物 (ⅠA)其中R11、R12和R13彼此独立地代表任选卤代的C1-C8-烷基或任选卤代的C6-C20-芳基，m1代表0或1，并且n1代表0或1，其中所有重量份的和A+B+C+D+E+F为100。同样特别优选的模塑组合物为组分B∶C(只要C存在)的重量比为2∶1-1∶4，优选1∶1-1∶3的模塑组合物。组分A对应于适于本专利技术组分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的或可用文献中已知的方法生产(芳族聚碳酸酯的生产方法见例如Schnell的“聚碳酸酯的化学和物理”，IntersciencePublishers,1964和DE-AS 1495626、DE-OS 2232877、DE-OS 2703376、DE-OS 2714544、DE-OS 3000610或DE-OS 3832396；芳族聚酯碳酸酯的生产方法见例如DE-OS 3077934)。芳族聚碳酸酯是通过相界面方法使双酚与碳酰卤，优选光气，以及/或者与芳族二羧酸二酰卤，优选苯二羧酸二酰卤反应而制备的，任选使用链终止剂例如单酚并任选使用三官能团支化剂或带有三个以上官能团的支化剂，例如三酚或四酚。适于生产芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的双酚优选为式(Ⅱ)所代表者 (Ⅱ)其中A代表单键、C1-C5-亚烷基、C2-C5-(1,1-)亚烷基(alkylidene)、C5-C6-环(1,1-)亚烷基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亚芳基，亚芳基可与任选含有杂原子的其它环进行缩合，式(Ⅲ)的基团 (Ⅲ)或式(Ⅳ)的基团 (Ⅳ)基团B彼此独立地各自代表C1-C8-烷基，优选甲基；卤素，优选氯和/或溴；C6-C10-芳基，优选苯基；或C7-C12-芳烷基，优选苄基；x在每种情况下彼此独立地代表0、1或2，p为1或0，并且对于每个X1,R5和R6可单独且彼此独立地挑选并且代表氢或C1-C6-烷基，优选氢、甲基或乙基，X1代表碳，并且m代表4-7的整数，优选4或5，条件是在至少一个X1原子上R5和R6同时代表烷基。优选的双酚为氢醌、间苯二酚、二羟基二苯酚、二-(羟基苯基)-C1-C5-烷烃、二-(羟基苯基)-C5-C6-环烷烃、二-(羟基苯基)醚、二-(羟基苯基)亚砜、二-(羟基苯基)酮、二-(羟基苯基)砜和α,α-二(羟基苯基)二异丙基苯及其环溴代和/或环氯代衍生物。特别优选的双酚为4,4’-二羟基联苯、双酚A、2,4-二-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-二-(4-羟基苯基)环己烷、1,1-二-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基二苯基砜及其二和四溴代或氯代衍生物，如2,2-二-(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-二-(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-二-(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。2,2-二-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)是特别优选的。双酚可以单独使用或以任意混合物使用。这些双酚是文献中已知的或可由文献中已知的方法获得。用于生产热塑性芳族聚碳酸酯的适宜链终止剂的实例包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，并且还包括根据DE-OS 2842005的长链烷基苯酚如4-(1,3-四甲基丁基)苯酚，或在其烷基取代基中含有8-20个碳原子的单烷基苯酚或二烷基苯酚如3,5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二碳烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基)苯酚及4-(3,5-二甲基庚基)苯酚。所用链终止剂的量一般占每种情况下所用双酚摩尔总和的0.5-10mol％。热塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw，例如通过超离心或散射光测量方法测定)为10,000-200,000，优选20,000-80,000。热塑性芳族聚碳酸酯可用已知方法支化，优选通过引入占所用双酚之和0.05-2.0mol％的官能团≥三的化合物，如带有≥三个酚基团者而实现。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是适宜的。为了生产根据本专利技术组分A的共聚碳酸酯，也可使用1-25wt％，优选2.5-25wt％(相对所用双酚的总量)的带有羟基芳氧基终端的聚二有机硅氧烷。这些化合物是已知的(见例如美国专利3419634)或可根据文献中已知的方法制备。例如，在DE-OS 3334782中描述了包含聚二有机硅氧烷的共聚碳酸酯的生产方法。除了双酚A均聚碳酸酯外，优选的聚碳酸酯为双酚A与相对本文档来自技高网...

【技术保护点】
阻燃的热塑性模塑组合物，包含 Ａ．５－９５重量份的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯， Ｂ．０．５－６０重量份Ｂ．１接枝在Ｂ．２上的至少一种接枝聚合物： Ｂ．１ ５－９５ｗｔ％的一种或多种乙烯基单体， Ｂ．２ ９５－５ｗｔ％的一种或多种玻璃化转变温度＜１０℃的接枝基体， Ｃ．０－４５重量份热塑性乙烯基共聚物， Ｄ．０．５－２０重量份至少一种通式（Ⅰ）的磷化合物 Ｒ↑［１］（Ｏ）↓［ｎ］－＊－［－Ｏ－Ｘ－Ｏ－＊－］↓［Ｎ］－（Ｏ）↓［ｎ］－Ｒ↑［４］ （Ⅰ） 其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］彼此独立地各自代表任选卤代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基、Ｃ↓［５］－Ｃ↓［６］－环烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］－芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１２］－芳烷基， ｎ彼此独立地代表０或１， Ｎ为５－３０的平均数， Ｘ代表含有６－３０个碳原子的单或多核芳族基团， Ｅ．０－５重量份氟代聚烯烃，和 Ｆ．１ ０．５－４０重量份平均颗粒直径小于或等于２００ｎｍ的非常精细的无机粉末，和／或 Ｆ．２ ０．５－２０重量份式（ⅠＡ）的单磷化合物 Ｒ↑［１１］－（Ｏ）↓［ｎ１］－＊－（Ｏ）↓［ｎ１］－Ｒ↑［１２］ （ⅠＡ） 其中Ｒ↑［１１］、Ｒ↑［１２］和Ｒ↑［１３］彼此独立地代表任选卤代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基或任选卤代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］－芳基， ｍ１代表０或１，并且 ｎ１代表０或１， 其中所有组分的全部重量份的和为１００。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：T埃克尔，M佐贝尔，D维特曼，N杨克，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]