水溶性树脂组合物和水溶性膜制造技术

本发明专利技术涉及（ｉ）含有１，２－乙二醇键含量为１．８摩尔％以上、水解度９０摩尔％以上的聚乙烯醇系聚合物１００重量份，（ｉｉ）增塑剂１－５０重量份和（ｉｉｉ）单糖类和／或聚糖５～５０重量份，任选还往其中加入（ｉｖ）无机填料１～２０重量份制成的水溶性树脂组合物。而且，还涉及（ｉ’）含有１，２－乙二醇键含量为１．８摩尔％以上、水解度９２～９９摩尔％的聚乙烯醇系树脂１００重量份，（ｉｉ’）增塑剂１～５０重量份和（ｉｖ’）无机填料１～２０重量份，任选还往其中加入（ｉｉｉ’）聚糖和／或聚糖５～５０重量份制成的水溶性树脂组合物。以及采用这些水溶性树脂组合物制成的水溶性膜。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及在聚乙烯醇系聚合物(下面将聚乙烯醇系聚合物简称为“PVA”)中混合特定成份制成的水溶性树脂组合物，以及采用该水溶性树脂组合物制成的水溶性膜。
技术介绍
近年来，用水溶性膜密封包装单位量的以农药为主的各种药品，使用时以包装形态直接投入水中，包装内容物的膜在水中溶解或者分散使用的方法已经很常用了。这种单元包装的优点是在使用时不与危险药品直接接触直接使用，由于定量包装内容物，因此使用时省去计量的手续，以及，包装或者运送药剂的容器或者袋子等使用后的处理是不需要的或者简单的。以前，这种单元包装用的水溶性膜可采用未改性的水解度为88摩尔％左右的部分水解的PVA膜。这种水溶性膜在冷水或温水中具有易溶性，具有机械强度优良等性能。但是，近年来，对环境污染的考虑正在加大，部分水解的PVA膜在高湿下吸收空气中的水份，膜的刚性消失，粘辊而加工性恶化，从能使膜用于碱性洗涤剂等家庭用品的包装等方面考虑，需要满足具有水溶性，生物分解性优良，膜有劲度，臭味少，具有耐碱性等多种性能的膜。对于这种要求，未改性的部分水解PVA具有足够的水溶性和生物分解性，但是膜缺乏劲度，有醋酸臭，包装碱性物质时水溶性降低的缺陷。由这种未改性的部分水解PVA制成的膜没有劲度，可认为是因为该未改性的部分水解PVA的水解度低，膜的含水率增大。为了提高部分水解PVA膜的水溶性，将通过共聚等引入磺酸基等生成的改性PVA用作水溶性膜的方法在特公平6-27205号公报(特开昭63-168437号公报)中公开。采用这种方法，通过共聚引入改性基可提高水溶性，因此，可以提高水解度并提高膜的劲度，同时也提高了水溶性。但是，通常知道如果在PVA上共聚单体会降低生物分解性，特别是在具有离子基的单体时，其趋势更为明显，因此，担心由这种改性PVA制成的水溶性膜不具有足够的生物分解性。在这种情况下，本专利技术的目的在于提供用于制造同时满足采用现有PVA系共聚体制成的水溶性膜无法达到的水溶性、生物分解性、加工性、臭气性、耐碱性等物性的水溶性膜的水溶性树脂组合物，以及采用该水溶性树脂组合物制成的水溶性膜。
技术实现思路
本专利技术者们进行了锐意研究，结果发现，在具有特定的1，2-乙二醇键含量和特定水解度的PVA中混合特定量的增塑剂和特定量的单糖类和/或聚糖的水溶性组合物，以及，再在这些成份中混合特定量无机填料的水溶性树脂组合物，或者在具有特定1，2-乙二醇键含量和特定水解度的PVA中混合特定量的增塑剂和特定量的无机填料的水溶性树脂组合物，以这些树脂组合物作为目的水溶性膜的制造原料是极为有效的，从而完成本专利技术。即，本专利技术是包含(i)具有1，2-乙二醇键含量为1.8摩尔％以上、水解度90摩尔％以上的聚乙烯醇系聚合物100重量份，(ii)增塑剂1～50重量份和(iii)单糖类和/或聚糖5～50重量份的水溶性树脂组合物(下面将这种水溶性树脂组合物简称为“组合物A1”)，以及采用该水溶性树脂组合物制成的水溶性膜(下面将该水溶性膜简称为“膜A1”)。另外，本专利技术是包含(i)具有1，2-乙二醇键含量为1.8摩尔％以上、水解度90摩尔％以上的聚乙烯醇100重量份，(ii)增塑剂1～50重量份，(iii)单糖类和/或聚糖5～50重量份和(iv)无机填料1～20重量份的水溶性树脂组合物(下面将这种水溶性树脂组合物简称为“组合物A2”，并且与上述组合物A1一起并称为“组合物A”)，以及采用该水溶性树脂组合物制成的水溶性膜(下面将该水溶性膜简称为“膜A2”，并且与上述膜A1一起并称为“膜A”)。进一步地，本专利技术是包含(i’)具有1，2-乙二醇键含量为1.8摩尔％以上、水解度92～99摩尔％的聚乙烯醇系树脂100重量份，(ii)增塑剂1～50重量份和(iv’)无机填料1～20重量份的水溶性树脂组合物(下面将这种水溶性树脂组合物简称为“组合物B1”)，以及采用该水溶性树脂组合物制成的水溶性膜(下面将该水溶性膜简称为“膜B1”)。更进一步地，本专利技术是包含(i’)具有1，2-乙二醇键含量为1.8摩尔％以上、水解度92～99摩尔％的聚乙烯醇系树脂100重量份，(ii’)增塑剂1～50重量份、(iv’)无机填料1～20重量份和(iii’)单糖类和/或聚糖5～50重量份的水溶性树脂组合物(下面将这种水溶性树脂组合物简称为“组合物B2”，并且与上述组合物B1一起并称为“组合物B”)，以及采用该水溶性树脂组合物制成的水溶性膜(下面将该水溶性膜简称为“膜B2”，并且与上述膜B1一起并称为“膜B”)。具体实施例方式在本专利技术的说明书和权利要求书中使用的术语“以上”和“以下”皆包括本数。本专利技术所使用的PVA可通过将聚乙烯酯水解得到。这种聚乙烯酯可以举出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯以及烷烃羧酸乙烯酯等乙烯酯等，可使用其中的一种或者两种以上。在这其中，从有利于工业生产成本并且容易产生1，2-乙二醇键的方面考虑优选乙酸乙烯酯。从提高PVA生物分解性方面考虑，优选共聚合少量碳原子数在4以下的α-烯烃。碳原子数在4以下的α-烯烃可举出乙烯、丙烯、正丁烯和异丙烯等，从提高水溶性膜的生物分解性方面考虑特别优选乙烯，而从提高水溶性方面考虑特别优选丙烯。共聚的α-烯烃在PVA中的含量为0.1～10摩尔％，优选0.5～5摩尔％。α-烯烃的含量在不到0.1摩尔％时，生物分解性提高的效果难以看到，相反，超过10摩尔％时，PVA的聚合度降低，膜的强度有可能降低，是不好的。而且，特别是在共聚乙烯时水溶性降低，因此优选在PVA中的含量在5摩尔％以下。在本专利技术中，PVA在不影响本专利技术主题的范围内也可含有其它共聚单体。这类共聚单体可举出例如丙烯酸和其盐以及丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯类；甲基丙烯酸或者其盐以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯类；丙烯酰胺及N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙磺酸或者其盐、丙烯酰胺丙基二甲基胺或者其盐、或者其季铵盐、N-羟甲基丙烯酰胺或者其衍生物等丙烯酰胺衍生物；甲基丙烯酰胺及N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺丙磺酸或其盐、甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺或者其盐或者其季胺盐，N-羟甲基甲基丙烯酰胺或者其衍生物等甲基丙烯酰胺衍生物；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚和硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚类；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺等N-乙烯基酰胺；具有聚氧化烯侧链的烯丙醚；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈类；乙烯基氯、二氯乙烯、乙烯基氟和二氟乙烯等乙烯基卤；乙酸烯丙酯、烯丙基氯等烯丙基化合物；马来酸或者其盐或其酯；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物；乙酸丙烯基酯等。从PVA生物分解性方面考虑，由本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种水溶性树脂组合物，其包含（ｉ）具有１，２－乙二醇键含量为１．８摩尔％以上、水解度９０摩尔％以上的聚乙烯醇１００重量份，（ｉｉ）增塑剂１～５０重量份和（ｉｉｉ）单糖和／或聚糖５～５０重量份。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：矶崎孝德，藤原直树，染宫利孝，日笠慎太郎，
申请(专利权)人：可乐丽股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]