氟橡胶硫化用水性组合物及氟橡胶被覆物制造技术

含有氟橡胶、氟树脂、硫化剂的水性氟橡胶可硫化组合物中，还含有在３００℃加热３０分钟后的分解残渣是０．３重量％以下的表面活性剂及／或具有在３００℃以下的沸点和在常温下具有３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上的表面张力的极性溶剂。用此水性组合物形成涂膜时，可以使所含有的氟树脂大量地渗出到涂膜的表面，因此可以提高涂膜的耐久性或非粘结性。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及氟橡胶硫化用水性组合物及氟橡胶被覆物，进而详细地说，是涉及含有氟树脂的硫化用水性组合物及具有由它的组合物形成的被覆层的物品。另外，通过将氟树脂或末端改性全氟聚醚(末端基是可与-NH2、-CH2OH等的氟橡胶反应的官能基的全氟聚醚化合物)等配合在氟橡胶涂料中，对得到的涂膜可赋予耐久性或非粘结性。可是，在将氟橡胶作为办公自动化(OA)设备(例如复印机、打印机等)的辊表面涂膜等使用时，涂膜的耐久性不充分，所以期待着对其改进。本专利技术的另一个目的在于提供氟橡胶被覆物，其克服了由以往的氟橡胶涂料形成的涂膜的物品、特别是具有OA设备用辊的现有技术的上述以往的技术缺点。上述目的是通过氟橡胶硫化用水性组合物及氟橡胶被覆物而达到，其中，氟橡胶硫化用水性组合物是含有从氟橡胶、氟树脂、硫化剂、视需要存在的末端改性全氟聚醚以及在300℃加热30分钟后的分解残渣是0.3重量％以下的表面活性剂及300℃以下的沸点和在常温下具有30dyne/cm以上的表面张力的极性溶剂组成群选出的至少一种添加成分的氟橡胶硫化用水性组合物；氟橡胶被覆物是通过用此氟橡胶硫化用水性组合物形成的被覆层被覆表面的至少一部分的氟橡胶被覆物。专利技术的详细说明在本专利技术的申请文件中，“以上”、“以下”术语都包括本值。以下，具体地说明含在本专利技术组合物中的各成分。(A)氟橡胶氟橡胶通常作为水性分散体供给。氟橡胶水性分散体是将弹性状含氟共聚物(氟橡胶)在表面活性剂存在下以10～75重量％的浓度分散在水中的。所说的弹性状含氟共聚物是在主链上含有用-CH2-表示的重复单元的含氟共聚物。其代表例是含有偏氟乙烯的弹性状含氟共聚物，具体地是主链含有以下结构的重复单元的共聚物从-CF2-CH2-、-CH2-CH2-及-CF2-CF(CH3)-中选出的至少1种的重复单元，以及从-CF2-CF(CF3)-、-CF2-CF2-及-CF2-CF(ORf)-(式中，Rf是碳数1～6的氟烷基。)选出的至少1种的重复单元。更具体地是偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、偏氟乙烯和四氟乙烯、六氟丙烯的共聚物、乙烯和六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯和丙烯的共聚物等。其中，在交联性上看，优选的是偏氟乙烯系共聚物。这样的弹性状含氟共聚物用“大埃(ダイエル)”(商标)(大金工业株式会社)、“巴同.菲勒姆(バイトン·フロ一ム)” (商标)(E.I.杜邦公司)、“阿付拉斯(アフラス)”(商标)(旭硝子株式会社)等的商品名被市售。(B)硫化剂和硫化促进剂用于本专利技术的氟橡胶硫化用水性组合物的硫化剂，可以是以往公知的聚胺系硫化剂及多元醇系硫化剂中的任何一种。在聚胺硫化系中，可举出用以下通式表示的氨基硅烷化合物、或其部分或者完全水解物 (式中，R’是甲基或乙基、X是单键、-C2H4NH-、-CONH-或-C2H4NH-C2H4NH-NH-、y是2或3。)。或用以下通式表示的聚氨基硅氧烷化合物等， (式中，R1、R2及R3可相同或不相同，表示氢原子、碳数1～6的烷基、氨基、聚氨基或用氨基或聚氨基取代1个以上的氢原子的碳数1～6的烷基。但是R1、R2及R3的至少2个是氨基或具有氨基或R1、R2及R3的至少1个是聚氨基或具有聚氨基。)作为多元醇系硫化剂是在分子内至少具有2个羟基，特别是酚性羟基的化合物及高分子化合物，可举出具有硫化性能的。例如用下述结构式等表示的酚化合物， 以及由下述结构式表示的酚树脂和碱的盐 (式中，Z表示-CH2-或-CH2OCH2-、Y表示氢原子、卤素原子、碳数1～4的烷基、-CH2OR或-OR、R表示碳数1～4的烷基、n表示0～100的整数。)。作为碱，可举出氨、叔胺(例如1，8-二氮杂二环(5，4，0)-十一碳烯-7等)、鏻(例如氯化苄基三苯基鏻、甲基甲膦酸甲基三苯基鏻等)、碱金属(例如锂、钠、钾等)及碱土类金属(例如铍、镁、钙、钡等)。其中，考虑涂膜物性，优选的是对苯二酚、双酚A、双酚AF、可溶型酚醛树脂的盐。在使用多元醇系硫化剂时，作为任意成分的硫化促进剂，可配合以下的化合物。季铵盐其是用式N(Ra)4A或(Ra)3N-Rc-N(Rb)3·2A表示的季铵盐， (式中，A是酸基或羟基、Ra及Rb相同或不相同地是碳数1～20的烷基、碳数1～20的卤代烷基、碳数6～20的芳基，另外2个以上的Ra或Rb也可以共同形成碳环或杂环，Rc表示碳数2～21的亚烷基或碳数8～12的亚苯基二亚烷基。)。上述酸基的例子是，卤化物、硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、硫化物(サイフアイド)、多硫化物、氢硫化物(ハイドロジエンサイフアイド)、硫氰酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、硝酸盐、羧酸盐、硼酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐、亚磷酸盐、高氯酸盐、二氟酸盐、亚砷酸盐、氰铁酸盐、氰亚铁酸盐、钼酸盐、硒酸盐、亚硒酸盐、铀酸盐、钨酸盐等。季铵盐的具体例子是氯化三甲基苄基铵、氯化三乙基苄基铵、氯化二甲基葵基苄基铵、氯化三乙基苄基铵、氯化十四烷基苄基二甲基铵、氯化十二烷基三甲基铵、氯化二甲基十四烷基苄基铵、三甲基十四烷基氯化铵、氯化椰子基三甲基铵、氯化硬脂基三甲基铵、氯化二硬脂基二甲基铵、氢氧化四丁基铵、1，4-亚苯基二亚甲基双三甲基二氯化铵、1，4-亚苯基二亚甲基双三乙基二氯化铵、亚乙基双三乙基二溴化铵等的烷基及芳烷基季胺盐、氯化8-甲基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、碘化8-甲基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氢氧化8-甲基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、8-甲基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓-甲基硫酸盐、溴化8-甲基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、溴化8-丙基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氯化8-十二烷基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氢氧化8-十二烷基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氯化8-二十烷基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氯化8-二十四烷基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氯化8-苄基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氢氧化8-苄基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氯化8-苯乙基-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓、氯化8-(3-苯基丙基)-1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓等的季1，8-二氮杂二环-7-十一碳烯鎓盐等。另外，作为硫化促进剂，也可使用下述叔胺的无机或有机酸的季盐。叔胺叔胺是用式N(Ra)3或(Rd)3N-Rc-N(Re)3表示的叔胺，(式中，Ra是与上述相同定义。Rd及Re相同或不相同地是碳数1～20的烷基或烯基或者碳数6～20的芳基，另外2个以上的Rd或Re也可以共同地形成碳环或杂环。)。叔胺的具体例子是三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、三异丁胺、甲基二乙胺、二甲基乙胺、二甲基正丙胺、二甲基正丁胺、二甲基异丁胺、二甲基异丙胺、二甲基仲丁胺、二甲基叔丁胺、三烯丙基胺、二烯丙基甲基胺、烯丙基二甲基胺、苄基二甲基胺、苄基二乙胺、N-烯丙基哌啶、N-乙基哌啶、N-丁基哌啶、N-甲基吡咯烷、N-环己基吡咯烷、N-正丁基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、N-苄基吡咯烷、2，4，6-三甲基吡咯烷等。作为形成季盐的无机或有机酸的例子，可举出HF、HCl、HBr、(CH3)3NH+Cl-、(CH3)3NH+NO3-、2(CH3)3NH+SO42本文档来自技高网...

【技术保护点】
氟橡胶硫化用水性组合物，其含有从氟橡胶、氟树脂、硫化剂、在３００℃加热３０分钟后的分解残渣是０．３重量％以下的表面活性剂及具有３００℃以下的沸点和在常温下具有３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上的表面张力的极性溶剂组成群选出的至少一种添加成分。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：富桥信行，荻田耕一郎，寺坂清太郎，中谷安利，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]