本发明专利技术涉及基于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和聚丙烯酸五溴苄基酯(PBBPA)的防火挤出物,尤其薄膜、片材和电缆鞘。本发明专利技术的挤出物具有改善的断裂应力和断裂伸长,改善的电性能和改善的表面质量。(*该技术在2019年保护过期,可自由使用*)
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及基于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和聚丙烯酸五溴苄基酯(PBBPA)、具有改善的抗撕裂性和撕裂伸长(断裂应力和断裂伸长)、电性能和表面质量的防火挤出物,尤其是薄膜、片材和电线涂层。例如从文献Kunststoffe(塑料)80(1990)第3~4页可以知道,通过使用卤代烃可以使塑料,如热固性塑料、弹性体、聚酰胺、聚碳酸酯等具有耐火性能。从上述参考文献可以看出虽然含有卤代烃的塑料部件具有良好的耐火作用,但是由于其中使用了含卤防火添加剂,所以其表面质量较差,因此不可能从PBT生产出防火薄膜或壁厚很薄的模制品。EP-A 344 700叙述了单-和聚丙烯酸五溴苄基酯及其作为热塑性树脂防火剂的用途。但该文献中没有描述具有所要求性能的挤出物,例如薄膜和片材。本专利技术的目的是提供基于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和一种可市购的不贵的因而是经济的防火剂的防火挤出物,如薄膜、片材和电线涂层,这种挤出物具有高表面质量、改善的电性能和改善的抗撕裂性和撕裂伸长(断裂应力和断裂伸长),且可从热塑性模塑组合物以简单的方法用传统技术,例如挤塑、吹塑、压模等方法生产。现已发现,用压模法生产的基于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯且含有聚丙烯酸五溴苄基酯(PBBPA)的挤出物(薄膜、片材和电线涂层)和模制品具有优异的表面质量和良好的流动性,同时具有非常好的耐火性能,以及高抗撕裂性和撕裂伸长(断裂应力和断裂伸长),其电性能优异,其它性能也良好,且热塑性基体也不受损坏。本专利技术的进一步的在于这种基于聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯和PBBPA的热塑性模塑组合物能以优良的方法,例如通过挤塑、吹塑、织机牵出等方法加工成挤出物(薄膜、片材和电线涂层),以及通过压模法加工成模制品。按照本专利技术用压模法生产的挤出物(薄膜、片材和电线涂层)和模制品可采用传统技术,例如深拉进行进一步加工,印制和/或激光刻印。本专利技术提供由压模法生产的模制品和挤出物,尤其薄膜、片材和电线涂层,这些产品均基于含有下列组分的热塑性模塑组合物A)55-97.7重量份,优选60-95.5重量份,尤其70-95重量份的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯,B)2-30重量份,优选3-25重量份,尤其4-20重量份的聚丙烯酸五溴苄基酯,C)0.3-12重量份,优选0.5-10重量份,尤其1-8重量份的锑化合物,和D)0-90重量份的聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯,其中A)+B)+C)+D)的总和是100,且最多10重量份的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可用聚烯烃代替。挤出物(薄膜、片材和电线涂层)和用压模法生产的模制品可从含有上述组分A)至D)的热塑性模塑组合物得到。该热塑性模塑组合物的特点是具有良好的耐火性能、热塑性基体不受损坏,同时还具有高表面质量和改善的电性能,且由于其良好的流动性,因而尤其适合于生产薄膜和片材。本专利技术也涉及含有上述组分的热塑性模塑组合物用于生产断裂伸长、断裂应力和表面质量等性能有所改善的防火挤出物(薄膜、片材和电线涂层)和用压模法生产的防火模制品的用途。术语“薄膜”通常指可以卷起来的材料,而片材则通常是刚性的,因此不能卷起来。本专利技术范围内的薄膜一般具有<1200μm,优选25-1000μm,尤其50-850μm的厚度。本专利技术范围内的片材一般具有1.2mm-几厘米,优选1.2mm-4cm,尤其1.2mm-2.5cm的厚度。组分A本专利技术范围内的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯(组分A)是芳族二羧酸或其反应性衍生物(例如二甲酯或酐)与脂族、环脂族或芳脂族二醇的反应产物,以及这些反应产物的混合物。优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可从对苯二甲酸(或其反应性衍生物)和含2-10个碳原子的脂族或环脂族二醇通过已知方法(Kunststoff-Handbuch(塑料手册),第VIII卷,第695页起,Karl-Hanser出版公司,慕尼黑,1973)制备。优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯含有占二羧酸至少80摩尔%,优选90摩尔%的对苯二甲酸基团和占二醇组分至少80摩尔%,优选90摩尔%的乙二醇和/或1,4-丁二醇基团或其与1,4-环己二醇的混合物。优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯除含有对苯二甲酸基团外,还可含有至多20摩尔%的含8-14个碳原子的其它芳族二羧酸基团或含4-12个碳原子的脂族二羧酸基团,例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、4,4′-联苯二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、环己环二乙酸的基团。优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯除含有乙二醇和/或1,4-丁二醇基团外,还可含有至多20摩尔%的含3-12个碳原子的其它脂族二醇或含6-21个碳原子的环脂族二醇的基团,例如,1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇和-1,6,2-乙基-1,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二(β-羟基乙氧基)-苯、2,2-二(4-羟基环己基)-丙烷、2,4-二羟基-1,1,3,3-四甲基-环丁烷、2,2-二(3-β-羟基乙氧基苯基)丙烷和2,2-二(4-羟丙基苯基)-丙烷的基团(DE-OS 2407674、2407776、2715932)。可以通过加入相对少量的三-或四元醇或三-或四元羧酸使聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯支化,如DE-OS 1900270和US-A 3692744中所述,优选的支化剂的例子是1,3,5-苯三酸、偏苯三酸、三羟甲基乙烷和三羟甲基丙烷以及季戊四醇。建议使用占酸组分至多1摩尔%的支化剂。特别优选的是仅从对苯二甲酸及其反应性衍生物(例如其二烷基酯)和选自乙二醇、1,4-丁二醇和1,4-环己二醇的二醇或其混合物(聚对苯二甲酸乙二醇和丁二醇酯)制备的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯,以及这类聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的混合物。优选的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯也是从至少2种上述酸组分和/或从至少2种上述醇组分制备的共聚多酯,尤其优选的共聚多酯是聚对苯二甲酸(乙二醇/1,4-丁二醇)酯。优选用作组分A的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯的特性粘度一般为约0.4-1.5dl/g,优选0.5-1.3dl/g,在所有情况下均在25℃的苯酚/邻二氯苯(1∶1重量份)混合溶剂中测定。组分B聚丙烯酸五溴苄基酯通常是已知的,且叙述于,例如EP-A 344700中。该产品可从市场上购得(死海溴集团公司,Beer Sheva,以色列)。PBBPA也可通过将五溴苄基单丙烯酸酯加入到热塑性模塑组合物中进行原位制备(EP-A 344700)。组分C优选的锑化合物是三氧化锑和/或五氧化锑,这些通常是已知的化合物。组分D聚碳酸酯的优选用量占模塑组合物总量的0-75重量份。聚碳酸酯特别优选的加入量为模塑组合物总量的20-70重量份。按照本专利技术适用的按照组分D的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的,或可以按文献中已知的方法制备(对于芳族聚碳酸酯的制备,可参阅,例如Schnell,《聚碳酸酯的化学与物理学》,Interscience出版公司,1964,和DE-AS 1495625、DE-OS 2232877、DE-OS 2703376、DE-OS 27145本文档来自技高网...
【技术保护点】
挤出物和由压模法生产的模制品,所述产品基于含有下列组分的热塑性模塑组合物:A)55-97.7重量份的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯,B)2-30重量份的聚丙烯酸五溴苄基酯,C)0.3-12重量份的锑化合物,和D)0-90重量份的聚 碳酸酯和/或聚酯碳酸酯,其中A)+B)+C)+D)的总和是100,且至多10重量份的聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯可被聚烯烃代替。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:H马格尔斯特德特,HL韦贝尔,R施帕茨,KR斯塔尔克,
申请(专利权)人:拜尔公司,
类型:发明
国别省市:DE[德国]
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