X-射线可对比的塑料模制体制造技术

本发明专利技术涉及碘苯甲酸衍生物用于生产对辐射不透明的模制部件的应用，并且涉及含有至少一种碘苯甲酸酯的塑料材料、塑料模制材料和塑料模制体。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本申请涉及碘苯甲酸衍生物在制造X-射线可对比的塑料模制体中的应用，也涉及含有至少一种碘苯甲酸衍生物的塑料、塑料模塑组合物和塑料模制体。对于医学领域和儿童玩具，正在寻找具有良好机械性能、并且能在X射线检查中在体内被探测到的透明塑料模制体。对于在建筑物内部的使用，这样的材料应还至少对光具有足够的稳定性。市售的基于聚碳酸酯的模制体不适合于上述的目的，因为它们在X射线影象中的对比度太低。因此曾有尝试用含有钡或铋的X-射线对比基质来代替聚碳酸酯。然而，因为毒物学的原因，并且由于他们有改变市售聚合物的机械和光学性质的作用，这种对比基质不十分地适合。在模塑组合物和模制体中使用如US-3 469 704、DE-A-17 20812、GB-A-11 63 816、US-3 382 207和US-3 535 300中描述的含碘化合物也同样不能满足所期望的为医学应用和玩具部件的性能分布。例如，已经发现这样的模塑组合物或模制体在室内光下只几周后即变成微红色，并且/或者具有低劣的机械性质，并且/或者具有不充分的热稳定性，并且/或者含有的碘量太少，不足以在一个X-射线影象中被检测到。因此，本专利技术的目的是提供不对塑料的本质性质有不利影响的X-射线对比基质。令人惊异的是，已经发现碘苯甲酸衍生物满足所期望的需求分布。可通过X-射线探测的模制体可以仅用少量的碘苯甲酸衍生物制得。因此，本专利技术涉及碘苯甲酸衍生物作为X-射线对比基质的应用，尤其是在塑料中——尤其是对于透明塑料的应用，还涉及含有至少一种碘苯甲酸酯的塑料、塑料模塑组合物和塑料模制体。依照本专利技术的碘苯甲酸衍生物是酰胺、烷基酰胺、二烷基酰胺和，尤其是酯。优选从一羟基或多羟基、脂肪族或芳香族的醇或胺制备的酯和酰胺。作为例子并且是优选地，脂肪族醇和胺是有1至30个碳原子的醇和胺。碳链可以是直链或支链的。碳链可以包含一个或多个醇或胺官能基团，醇或胺官能基团可位于碳链中任何期望的位置。醇也可以任选地被卤化。优选的是基于如下醇的酯甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、2，2-二甲基丙醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇，以及任选地它们的结构同分异构体，1，2-乙二醇、三羟甲基甲烷、季戊四醇、1，2-丙二醇和1，3-丙二醇。在多羟基醇的情况下，混合酯，例如部分地与碘苯甲酸且部分地与另一种酸的混合酯，或者未完全酯化的化合物依照本专利技术也适用。芳香醇尤其是苯酚类和双酚类。除碘之外，碘苯甲酸衍生物还可以被F、Cl或Br卤化。优选未卤化的一碘苯甲酸衍生物，尤其优选4-碘苯甲酸衍生物。依照本专利技术，不同的含碘苯甲酸衍生物的混合物也适用。所述碘苯甲酸衍生物均为已知或按已知方法制备。所述碘苯甲酸衍生物优选地是以0.001到20重量％、优选1到6重量％的量加入塑料中。所用的“塑料”一词应被理解为优选是指热塑性塑料，尤其是透明的热塑性塑料，优选地是烯属未饱和的单体的聚合物和/或双官能反应性化合物的缩聚产物。几种塑料的混合物在本专利技术的范围内也是可能的。尤其适用的塑料是基于双酚的聚碳酸酯或共聚碳酸酯，聚丙烯酸酯或共聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯或共聚甲基丙烯酸酯，例如且优选地为聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的聚合物或共聚物，例如且优选地为透明聚苯乙烯或聚苯乙烯丙烯腈(SAN)、透明热塑性聚氨酯，以及聚烯烃，例如且优选地为透明聚丙烯类型或基于环烯的聚烯烃(比如Hoechst的TOPAS)、对苯二酸的缩聚产物或共缩聚产物，例如且优选地为聚-或共聚乙烯对苯二酸酯(PET或CoPET)或乙二醇改性的PET(PETG)。尤其优选的是聚碳酸酯或共聚碳酸酯，尤其是未卤化的聚碳酸酯和/或共聚碳酸酯，其分子量MW为600至100,000，优选地为2,000至80,000，尤其优选地为18,000至40,000。在本专利技术范围内的热塑性芳族聚碳酸酯既是均聚碳酸酯又是共聚碳酸酯；这些聚碳酸酯以已知方式是直链或支链的。所述聚碳酸酯也可以是被完全或部分地溴化的。所述聚碳酸酯的制备可按已知的方式从双酚、碳酸衍生物、任选地链终止剂和任选地支化剂进行。约40年来，有关制备聚碳酸酯的细节已见于许多专利说明书中。这里仅举以下参考文献为例Schnell在《聚合物评论》(PolymerReviews)第9卷上的“聚碳酸酯化学和物理”(IntersciencePublishers，New York，London，Sydney 1964)，拜耳公司(BayerAG)的D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，和H.Nouvertne在《Encyclopedia of Polymer Science and Engineering》1988年第2版第11卷第648至718页上的“聚碳酸酯”；和最后Dres.U.Grigo，K.Kirchner，和P.R.Müller在《Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch》第3/1卷《聚碳酸酯，聚缩醛，聚酯，纤维素酯》中第117至299页的“聚碳酸酯”(Carl Hanser Verlag Munich，Vienna 1992)。聚碳酸酯制备中双酚优选4，4’-二羟基联苯，2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，2，4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1，1-二(4-羟基苯基)对二异丙基苯，2，2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷，2，2--双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷，双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷，2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷，双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)砜，2，4-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1，1-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)对二异丙基苯，2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷，2，2双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷和1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。尤其优选的双酚为2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2，2双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷和1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。优选的支化剂为三酚、苯均三酸(三氯化物)、三聚氰酸三氯化物和3，3-二(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。为了获得改进的塑料组合物，可能而且有利的是还掺入常规存在于热塑性塑料、优选聚碳酸酯和共聚碳酸酯中的至少一种其它添加剂，例如，稳定剂(例如在EP 0 839 623 A1或EP 0 500 496 A1中所描述的)，尤其是热稳定剂，尤其是有机受阻酚、受阻胺(HALS)、亚磷酸盐或膦，例如而且优选地为三苯基膦，脱模剂，例如而且优选地为甘油或四甲醇甲烷的脂肪酸酯，其中不饱和脂肪酸也可以被全部或部分地环氧化，尤其是甘油一硬脂酸酯或季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)，阻燃剂，抗静电剂，紫外线吸收剂，例如而且优选地为羟基苯并三唑和羟基三嗪，填充剂，发泡剂，着色剂，颜本文档来自技高网...

【技术保护点】
碘苯甲酸衍生物作为Ｘ－射线对比基质的应用。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：M德布勒，K霍恩，M普雷恩，S纽曼，W科勒，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]