橡胶强化热塑性树脂和橡胶强化热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种橡胶强化热塑性树脂，由在丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的存在下、使乙烯系单体（ｂ１）聚合得到的共聚树脂（Ａ１）、或该共聚树脂（Ａ１）和乙烯系单体（ｂ２）的（共）聚合物（Ａ２）的混合物构成。丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）由５０～９８重量％的粒子直径小于３５０ｎｍ的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子（ａ１）和２～５０重量％的粒子直径大于３５０ｎｍ的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子（ａ２）构成，丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的含量为５～８０重量％。由此提供一种表面外观性、耐冲击性、耐气候性优良的橡胶强化热塑性树脂，进而提供一种表面外观性、耐冲击性、耐气候性的物理性能平衡水准很高的橡胶强化热塑性树脂组合物。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及橡胶强化热塑性树脂和橡胶强化热塑性树脂组合物，更详细讲，本专利技术涉及成型件的耐冲击性、耐气候性和表面外观性优良的、用丙烯酸系橡胶质聚合物强化的橡胶强化热塑性树脂，以及含有成型件的耐冲击性、耐气候性和表面外观性的物理性能平衡水准很高的上述橡胶强化热塑性树脂和其他非二烯系橡胶强化热塑性树脂的橡胶强化热塑性树脂组合物。本专利技术的橡胶强化热塑性树脂和橡胶强化热塑性树脂组合物，应用于OA·家电制品、电气·电子领域、杂货领域、环卫领域、车辆用途等各种零件、机壳、建筑材料等。上述ABS树脂，作为橡胶成分使用了二烯系橡胶，这种橡胶，在分子链中具有不饱和二重键。由这种ABS树脂制得的成型件在户外使用期间，曝晒于阳光下时，橡胶成分的部分不饱和二重键被氧化，引起分子键断裂，存在变色、物理性能降低的缺点。因此，使用ABS树脂的成型件仅限于户内使用。为了在户外使用，通过向树脂内添加紫外线吸收剂，光稳定剂，抗氧化剂等，可稍有改进，但还不能从根本上改进树脂的缺点。为了消除上述ABS树脂的缺点，很多方案提出了作为橡胶、使用不含有不饱键的饱和橡胶技术。就AES树脂和ASA树脂来说，在耐气候性这一点上，与ABS树脂相比有所改进，作为户外使用的成型件材料，已实用化。然而，使用AES树脂得到的成型件与ASA树脂相比，表面外观性低劣，另一方面，ASA树脂与AES树脂相比，冲击强度低劣。因此，需求一种冲击强度和表面外观性都优良的耐气候性树脂。此外所说的‘表面外观性优良’是指光泽优良，没有流动痕迹，没有色分离，着色色泽性优良。作为上述ASA树脂的改性方法，有在丙烯酸系橡胶质聚合物中混合二烯系橡胶的方法、以及在ASA树脂中混合ABS树脂的方法，由这些方法得到的成型件，耐冲击性都得到了改进，但表面外观性和耐气候仍很低劣。为了达到上述目的，本专利技术者们进行了深入研究，结果发现，将丙烯酸橡胶质聚合物粒子的大小及其量取在特定范围内，即可达到上述目的。即，本专利技术的第1方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂，由在丙烯酸系橡胶质聚合物(a)的存在下、使乙烯系单体(b1)聚合得到的共聚树脂(A1)、或该共聚树脂(A1)和乙烯系单体(b2)的(共)聚合物(A2)的混合物构成，其特征在于丙烯酸系橡胶质聚合物(a)由50～98重量％的粒子直径小于350nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a1)和2～50重量％的粒子直径大于350nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a2)构成；丙烯酸系橡胶质聚合物(a)的含量为5～80重量％。本专利技术的第2方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂，由含有在丙烯酸系橡胶质聚合物(a)的存在下、使乙烯系单体(b)聚合得到的丙烯酸系橡胶质聚合物(f)的共聚树脂(A3)构成，其特征在于丙烯酸系橡胶质聚合物(a)的含量为5～80重量％；丙烯酸系橡胶质聚合物(f)的粒子的重量比率(重量％)为小于350nm的粒子/大于350nm的粒子＝(50～98)/(2～50)。本专利技术的第3方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂组合物，由权利要求1或5所述的橡胶强化热塑性树脂(I)和非二烯系橡胶质聚合物强化热塑树脂(II)(除上述(I)外)构成，其特征在于构成橡胶强化热塑性树脂(I)的丙烯酸系橡胶质聚合物的含量为1～40重量％；构成非二烯系橡胶质聚合物强化热塑性树脂(II)的非二烯系橡胶质聚合物的含量为1～40重量％。本专利技术的第4方面是提供一种橡胶强化热塑性树脂，由在丙烯酸系橡胶质聚合物(a)存在下、使乙烯系单体(b1)聚合得到的共聚树脂(A1)、或该共聚树脂(A1)和乙烯系单体(b2)的(共)聚合物(A2)的混合物构成，其特征在于丙烯酸系橡胶质聚合物(a)由50～98重量％的粒子直径小于350nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a1)和2～50重量％的粒子直径大于350nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a2)构成；丙烯酸系橡胶质聚合物(a)的含量为5～80重量％；乙烯系单体(b2)中含有马来酰亚胺系单体，相对于该乙烯系单体(b2)总量，该马来酰亚胺系单体的配合量为5～65重量％；所述丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a1)的重均粒子直径为60～200nm，所述丙烯酸系橡胶质聚合物粒子(a2)的重均粒子直径为400～2000nm；在丙烯酸系橡胶质聚合物(a)中，将其总量作为100重量％，粒子直径为300～400nm的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子的含量为20重量％以下。对于上述丙烯酸系橡胶质聚合物(a)，不作特别限定，但优选是1～8个碳原子烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和可以与其共聚的乙烯系单体的共聚物。作为1～8个碳原子烷基的丙烯酸烷基酯单体实例，有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸i-丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸n-辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯等。作为甲基丙烯酸烷基酯实例，有甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸i-丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸n-辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯等。这些单体之中，优选的是丙烯酸n-丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、这些可单独使用1种，也可2种以上组合使用。作为可与上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的乙烯系单体，例如有多官能性乙烯单体，芳香族乙烯系单体，丙烯腈单体等。所谓多官能性乙烯单体，是单体的一个分子中具有2个以上乙烯基的单体，起到交联(甲基)丙烯酸系共聚物功能以及在接枝聚合时起到反应起点作用。作为上述多官能性乙烯单体的具体例，有二乙烯苯、二乙烯甲苯等多官能性芳香族乙烯单体、(聚)二甲基丙烯酸乙二醇酯、三丙烯酸三羟甲基丙酯等多价醇的(甲基)丙烯酸酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、异三聚氰酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。这些多官能性乙烯单体，可单独使用1种，或2种以上组合使用。作为上述芳香族乙烯单体的具体例，有苯乙烯、p-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯、N，N-二乙基-p-氨基甲基苯乙烯、乙烯吡啶、乙烯二甲苯、单氯苯乙烯、二氯苯乙烯、单溴苯乙烯、二溴苯乙烯、三溴苯乙烯、氟苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯萘等，这些可单独使用1种，也可2种以上组合使用。作为上述丙烯腈单体的具体例，有丙烯腈、甲基丙烯腈等。这些可单独使用1种，也可2种以上组合使用。作为可与上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的其他单体，例如，有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、氯乙烯叉、1～6个碳原子烷基的烷基乙烯醚、9个以上碳原子烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸等。这些单体可单独使用1种，也可2种以上组合使用。上述丙烯酸系橡胶质聚合物的最佳单体单元组成是(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元为80～99.99重量％，最好为90～99.5重量％，多官能性乙烯单体单元为0.01～5重量％，最好为0.1～2.5重量％，以及可以与其共聚的其他乙烯单体单元为0～20重量％，最好为0～10重量％，但是，单体组成合计为100重量％。上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体单元的含量过少时，低温下的耐冲击性降低。上述多官能性乙烯单体单元的含量过少时，丙烯酸系橡胶质聚合物的交联程度降低，从而橡胶弹性很小，进而，在用橡胶强化热塑性树本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种橡胶强化热塑性树脂，由在丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的存在下、使乙烯系单体（ｂ１）聚合得到的共聚树脂（Ａ１）、或该共聚树脂（Ａ１）和乙烯系单体（ｂ２）的（共）聚合物（Ａ２）的混合物构成，其特征在于：丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）由５０～９ ８重量％的粒子直径小于３５０ｎｍ的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子（ａ１）和２～５０重量％的粒子直径大于３５０ｎｍ的丙烯酸系橡胶质聚合物粒子（ａ２）构成；丙烯酸系橡胶质聚合物（ａ）的含量为５～８０重量％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山田刚，赤塚弘，藏田贵志，
申请(专利权)人：大科能树脂有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]