氯乙烯树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种具有优异机械性能的氯乙烯树脂组合物。该氯乙烯树脂组合物含有氯化聚烯烃以及含氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的树脂组合物，其中相对于１００重量份的树脂组合物，包括１～３０重量份氯化聚烯烃，上述树脂组合物包括５０～９９重量份含０～５０重量％增塑剂的氯乙烯树脂和１～５０重量份的聚烯烃树脂，其中氯化聚烯烃按照ＤＳＣ方法测定的熔化热为１０～１００Ｊ／ｇ，且在其无定形部分中含有３５～６０重量％的氯。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种具有优异机械性能的氯乙烯树脂组合物。然而，从经济和技术问题的角度考虑，很难完全分离包括氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的混合树脂，从而回收它们以减少环境污染。当不完全分离的树脂被回收时，回收树脂的机械性能严重降低。因此，尽管在氯乙烯树脂组合物中用作冲击改性剂的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或氯化聚乙烯被建议用作相容剂以改善机械性能，但仍未获得满意的效果。本专利技术人针对包括氯乙烯树脂和聚烯烃树脂并具有优异机械性能的氯乙烯树脂组合物进行了深入的研究，结果发现使用特定的氯化聚烯烃作为相容剂，可导致机械性能的改进，并由此完成了本专利技术。即，本专利技术涉及下述(1)～(6)的氯乙烯树脂组合物，(7)和(8)的再循环树脂组合物的方法，以及(9)的相容剂。(1)一种含有氯化聚烯烃以及含氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的树脂组合物的氯乙烯树脂组合物，其中相对于100重量份的树脂组合物，包括1～30重量份氯化聚烯烃，上述树脂组合物包括50～99重量份含0～50重量％增塑剂的氯乙烯树脂和1～50重量份的聚烯烃树脂，其中氯化聚烯烃按照DSC方法测定的熔化热为10～100J/g，且在其无定形部分中含有35～60重量％的氯。(2)按照(1)的氯乙烯树脂组合物，其中氯乙烯树脂为氯乙烯的均聚物。(3)按照(1)或(2)的氯乙烯树脂组合物，其中氯乙烯树脂的平均聚合度为300～2000。(4)按照(1)～(3)任一项的氯乙烯树脂组合物，其中氯化聚烯烃为氯化聚乙烯。(5)按照(1)～(4)任一项的氯乙烯树脂组合物，其中增塑剂为邻苯二甲酸酯。(6)按照(5)的氯乙烯树脂组合物，其中邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二辛酯。(7)一种再循环树脂组合物的方法，该方法包括向含有氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的树脂组合物中加入氯化聚烯烃的步骤，所述氯化聚烯烃按照DSC方法测定的熔化热为10～100J/g，且在其无定形部分中含有35～60重量％的氯。(8)按照(7)的再循环树脂组合物的方法，其中含氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的树脂组合物是由电缆护套材料(covering material)得到的。(9)一种可以形成氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的均匀混合物的相容剂，该相容剂含有按照DSC方法测定的熔化热为10～100J/g，且在其无定形部分中含有35～60重量％氯的氯化聚烯烃。可用于本专利技术中的氯乙烯树脂的具体实例包括氯乙烯均聚物以及由氯乙烯与其它单体的共聚合制得的树脂，上述其它单体例如为羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、或马来酸酐及其酯，乙烯基酯如醋酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯，偏二氯乙烯，乙烯和丙烯腈等。一种或多种可以与氯乙烯共聚合的单体可以用于与氯乙烯共聚合。在这些氯乙烯树脂中，优选使用氯乙烯的均聚物，因为均聚物的机械性能优异。相对于氯乙烯树脂的总重量，除氯乙烯之外的全部单体的共聚合比例为不超过40重量％，优选不超过30重量％。可以由通常的聚合方法，例如悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法等制备氯乙烯树脂。从捏合性能、机械性能和热稳定性的角度考虑，氯乙烯树脂的平均聚合度通常为300～2000，优选400～1800，更优选500～1600。按照本专利技术的氯乙烯树脂可以包括或者可以不包括增塑剂。按照本专利技术，对含在氯乙烯树脂中的增塑剂没有限制，只要它是通常公知的氯乙烯树脂用增塑剂即可。增塑剂的具体实例包括邻苯二甲酸酯型增塑剂，如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸异壬酯、邻苯二甲酸辛基·癸基酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十三烷基)酯、邻苯二甲酸丁基·苄基酯、邻苯二甲酸二环己酯、四氢邻苯二甲酸二正辛基酯、四氢邻苯二甲酸二-2-乙基己基酯、四氢邻苯二甲酸二异癸基酯等，磷酸酯型增塑剂，如磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三(β-氯丙基)酯、磷酸辛基·二苯基酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸甲苯基·苯基酯等，脂族一元酸酯型增塑剂，如油酸甲酯、甘油单油酸酯等，脂族二元酸酯型增塑剂，如己二酸二丁酯、己二酸二正己酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸二烷基酯610、己二酸二丁基二甘醇酯、壬二酸二-2-乙基己酯、壬二酸二正己酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二-2-乙基己酯等，二元醇酯型增塑剂，如苯甲酸二甘醇酯、三甘醇二-2-乙基丁酸酯等，羟基酯型增塑剂，如乙酰基蓖麻油酸甲酯、乙酰基蓖麻油酸丁酯、丁基邻苯二甲酰基丁基甘醇酸酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯等，偏苯三酸酯型增塑剂，如偏苯三酸三烷基酯(其中每一烷基具有4～11个碳原子)、偏苯三酸三-2-乙基己酯、偏苯三酸三辛酯等，多元酯型增塑剂，如己二酸丙二醇酯、己二酸1，3-丁二醇酯等，它们是通过二元酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸等，与一元酸如乙二醇或丙三醇等的聚合制得的，环氧型增塑剂，如环氧脂肪酸酯、环氧化的脂肪和油等，氯化石蜡，2-硝基联苯，二壬基萘，邻-和对-甲苯磺酰胺，樟脑，松香酸甲酯，马来酸二丁酯，马来酸二-2-乙基己酯，富马酸二丁酯等。在这些增塑剂中，尽管可以使用一种或多种，但优选使用邻苯二甲酸酯型增塑剂，更优选使用通常称为“邻苯二甲酸二辛酯”的邻苯二甲酸二-2-乙基己酯。当氯乙烯树脂组合物包含增塑剂时，相对于氯乙烯树脂组合物的总重量，增塑剂的含量优选为不超过50重量％。当增塑剂的含量大于50重量％时，机械性能倾向于降低，是不优选的。可用于本专利技术中的聚烯烃树脂的具体实例包括各种烯烃的均聚物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基戊烯-1等，α-烯烃如1-丁烯、1-己烯、4-甲基戊烯-1、1-辛烯等与乙烯和/或丙烯的共聚物，乙烯-丙烯共聚物等。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。在这些聚烯烃树脂中，可以使用一种或者包括两种或多种的混合物。在这些当中，优选使用聚乙烯，如高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等。除非按照本专利技术的组合物的性能会受到实质性损失，可以按照所需目的向聚烯烃树脂中加入聚烯烃型共聚物，例如烯烃与不饱和二羧酸酐的共聚物或接枝共聚物，所述烯烃例如为乙烯、丙烯等，所述不饱和二羧酸酐例如为马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、内双环--庚-5-烯-2，3-二甲酸酐等，乙烯与不饱和羧酸或不饱和羧酸酯的共聚物，如乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等，乙烯型三元共聚物，如乙烯-(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物等。氯乙烯树脂/聚烯烃树脂的重量混合比优选为50/50至99/1，更优选60/40至95/5。可用于本专利技术中的氯化聚烯烃可以由聚烯烃为原料通过氯化制得。聚烯烃的具体实例包括结晶聚合物，这些聚合物包括例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等的均聚物，乙烯与α-烯烃如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等的共聚物，以及包括两种或多种α-烯烃的共聚物等。共聚物可以是无规或嵌段共聚物。在这些聚烯烃中，可以单独使用一种，或者可以一起使用两种或多种。在这些聚烯烃中，优选使用聚乙烯。即，优选使用氯化聚乙烯作为氯化聚烯烃。聚烯烃氯化方法的具体实例包括通常的氯化方法，如含水悬浮法本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有氯化聚烯烃以及含氯乙烯树脂和聚烯烃树脂的树脂组合物的氯乙烯树脂组合物，其中相对于１００重量份的树脂组合物，包括１～３０重量份氯化聚烯烃，上述树脂组合物包括５０～９９重量份的氯乙烯树脂和１～５０重量份的聚烯烃树脂，以及氯化聚烯 烃按照ＤＳＣ方法测定的熔化热为１０～１００Ｊ／ｇ，且在其无定形部分中含有３５～６０重量％的氯。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：熊木辉利，荒川务，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]