硅氧烷油糊状物制造技术

技术编号:1621831 阅读:125 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
一种糊状物,其包括:    (1)硅氧烷共聚物,其每个分子含有至少两个呈共价键结形式的以下通式的基团:    -C(O)NR↑[1]-    其中R↑[1]是氢原子或具有1-18个碳原子的烷基以及    (2)熔点高于0℃的有机化合物,其分散于硅氧烷共聚物(1)内且每个分子含有至少一个作为供体和/或受体与(1)的-C(O)NR↑[1]-基团形成氢桥的基团。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及包括硅氧烷油的糊状物。
技术介绍
WO 97/40103描述了添加高达30%硅酸酯树脂的硅氧烷油与硅氧烷-脲共聚物的混合物。该共聚物是由交替的二有机硅氧烷及低聚脲嵌段构成。所述混合物形成可用作粘合剂及密封剂的触变性物质。EP-A 193808描述了包括高达30重量%的硅氧烷树脂的聚氨基甲酸酯及聚氨基甲酸酯脲。这些制品形成用于涂覆皮革及纺织品的多相混合物。
技术实现思路
本专利技术提供糊状物,其包括(1)硅氧烷共聚物,其每个分子含有至少两个以共价键结合的下式的基团-C(O)NR1-其中R1是氢原子或具有1至18个碳原子的烷基,优选为氢原子,以及(2)熔点高于0℃的有机化合物,其分散于硅氧烷共聚物(1)内且每个分子含有至少一个用于与(1)中的-C(O)NR1-基团形成氢桥的作为供体和/或受体的基团。硅氧烷共聚物(1)在室温(25℃)下优选为液体,其25℃的粘度优选为0.2帕斯卡·秒至500帕斯卡·秒,更优选25℃的粘度为1帕斯卡·秒至50帕斯卡·秒,其分子量(Mn)优选为1000至1,000,000道尔顿,更优选5,000至100,000道尔顿。有机化合物(2)在室温(25℃)优选为固体,其熔点优选至少为30℃,更优选为50℃。硅氧烷共聚物(1)及有机化合物(2)的混合物的特征在于,超过一定温度范围-即0℃以上,其形成均匀油相,在25℃温度下,这些均匀油相的粘度优选为0.2帕斯卡·秒至500,000帕斯卡·秒,更优选1帕斯卡·秒至500帕斯卡·秒,低于该温度范围,则呈糊状物质,其中有机化合物(2)作为固体分散在硅氧烷共聚物(1)内。在本专利技术的糊状物内,有机化合物(2)对硅氧烷共聚物具有实际交联剂的作用。硅氧烷共聚物(1)与有机化合物(2)间形成的许多弱氢键产生真实网状物。通过加热可逆向破坏这些结构,即硅氧烷共聚物(1)可以简单方式借助于加热而逆向交联。本专利技术还提供一种通过加热混合物制备本专利技术糊状物的方法,所述混合物包括(1)硅氧烷共聚物,其每个分子含有至少两个以共价键成键的下式基团-C(O)NR1-以及(2)熔点高于0℃的有机化合物,其每个分子含有至少一个作为与硅氧烷共聚物(1)的-C(O)NR1-基形成氢桥的供体和/或受体的基团,直至得到均匀油状物,然后冷却所得该油状物直至形成糊状物。以硅氧烷共聚物(1)及有机化合物(2)的总重量为基准,本专利技术糊状物内有机化合物(2)的含量优选为0.02至20重量%,更优选为0.5至3重量%。所以主要成分是硅氧烷共聚物(1)。硅氧烷共聚物(1)内硅氧烷片段或硅氧烷嵌段优选含有以下通式的单元 RaSiO4-a2]]>其中R是每个基具有1至18个碳原子的单价烃基,并且a是0、1、2或3,优选为2。硅氧烷共聚物(1)优选包括至少50重量%的二有机硅氧烷单元,优选至少90重量%二有机硅氧烷单元。R基的实例是烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基如正己基、庚基如正庚基、辛基如正辛基及异辛基如2,2,4-三甲基戊基、壬基如正壬基、癸基如正癸基、十二基如正十二基、及十八基如正十八基;环烷基如环戊基、环己基、环庚基及甲基环己基;烯基如乙烯基、5-己烯基、环己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基及4-戊烯基;炔基如乙炔基、炔丙基及1-丙炔基;芳基如苯基、萘基、蒽基及菲基;烷芳基如邻、间、对甲苯基、二甲苯基及乙苯基;以及芳烷基如苄基、α-及β-苯乙基。烷基R1的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、及己基如正己基。硅氧烷共聚物(1)可含有任何顺序及排列的-C(O)NR1基。-C(O)NR1基优选经由Si-C键与硅氧烷片段成键。-C(O)NR1基可呈个别、嵌段或连续形式出现于主链及侧链上。硅氧烷共聚物(1)可具有直链、枝链或环型结构或这些结构的混合形态。这些-C(O)NR1基优选不直接与硅原子键结。这些-C(O)NR1基可键结于碳原子两侧,结果具有酰胺基C-C(O)NR1-C的意义。在本专利技术的另一优选实施方案中,-C(O)NR1基可键结于一侧,也可与杂原子键结,形成下列类型的结构O-C(O)NR1-C氨基甲酸酯N-C(O)NR1-C脲 O-C(O)NR1-C(O)NR1-C 脲基甲酰NR1-C(O)NR1-C(O)NR1-C缩二脲及更高级缩合物。这些较复杂形式的-C(O)NR1-基团可具有直链结构或是枝链和/或环型系统的一部分。它们作为实例并不代表本专利技术的范围仅局限于此。硅氧烷共聚物(1)可含有一种类型的-C(O)NR1基团或其中的两种或多种类型。因此,举例而言,氨基甲酸酯及脲可同时存在。最低限度,硅氧烷共聚物(1)含有一个硅氧烷嵌段,例如在直链聚硅氧烷的例子中,链端具有单官能基团,这些单官能基团各含有至少一个-C(O)NR1基团。然而,优选这些硅氧烷共聚物(1)的分子内平均含有许多倍的这些基团。下列诸文献中描述了硅氧烷共聚物(1)的实例及其制备方法EP-B 250248WO 1996/034030EP-B 822950US-A 5221724US-A 5001210US-A 6166093。例如,硅氧烷共聚物是通过具有末端Si-C键结羟基或氨基的聚有机硅氧烷、优选具有末端Si-C键结的羟基或氨基的直链聚有机硅氧烷与单、二或三异氰酸酯、优选二异氰酸酯反应来制备的。在此方法中,所制得的是氨基甲酸酯-硅氧烷共聚物或脲-硅氧烷共聚物。所以优选的硅氧烷共聚物(1)含有以下通式结构单元-SiR2O(SiR2O)nxOR2Si-或 -SiR2O(SiR2O)nxOR2Si-其中R的定义与上述相同。其中R2是具有2至36个碳原子的二价烃基,优选亚烷基,R3是含有一个或多个杂原子如一个或多个各自隔开的氧原子或氮原子的二价烃基,优选具有1至12个碳原子的亚烷基,n是0或1至1000的整数及x是0或1至100的整数。如果,例如制备硅氧烷共聚物(1)时,单、二或三异氰酸酯的使用量低于化学计量,硅氧烷共聚物(1)优选含有作为端基的具有Si-C键结羟基或氨基的硅氧烷单元,优选以下通式的硅氧烷单元-R3-OH或-R3-NH2,其中R3的定义与上述相同。如果,例如制备硅氧烷共聚物(1)时,单、二或三异氰酸酯的使用量超过化学计量,硅氧烷共聚物优选含有作为端基的具有Si-C键结异氰酸酯基的硅氧烷单元,优选以下通式的硅氧烷单元-R3-O-C(O)-NH-R2-N=C=O或-R3-NH-C(O)-NH-R2-N=C=O其中R2及R3的定义与上述相同。所以,优选-C(O)NR1基团出现在下列通式的结构单元内-O-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-O-或-NH-C(O)-NH-R2-NH-C(O)-NH-和/或-R3-O-C(O)-NH-R2-N=C=O或-R3-NH-C(O)-NH-R2-N=C-O其中R2的定义与上述相同。R2基的实例是-(CH2)2-, -(CH2)4-,-(CH2)6-,-(CH2)8-, R3基的实例是-CH2-,-(CH2)2-,-(CH2)3-,-CH(CH3)CH2-,-(CH2)2C(CH3)2-,-(CH2)3O(CH2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:克里斯蒂安·赫齐格西格弗里德·多尔迈尔
申请(专利权)人:瓦克化学有限公司
类型:发明
国别省市:

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