本发明专利技术涉及可通过一段熔融混炼获得的机械性能非常好的共聚物与聚烯烃橡胶的共混物。本发明专利技术还涉及其生产方法及其用于生产成形体的应用。所述聚合物共混物可由下列组分通过混炼制取：Ａ）一种或多种共聚物；以及Ｂ）一种或多种聚烯烃橡胶，Ａ与Ｂ的重量比介于４０∶１～１∶４０，Ｃ）相对于聚合物共混物总量而言０．２５～５ｗｔ％的酚醛缩合物，以及Ｄ）相对于聚合物共混物总量而言０．０５～２ｗｔ％的路易斯酸。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及可通过一段熔融混炼获得的机械性能非常好的共聚物与聚烯烃橡胶的共混物，其生产方法及其用于生产模塑体的应用。与纯组分相比，共聚物/橡胶共聚物的生产旨在改善相应材料的机械性能。依共混物的组成而定，可获得橡胶改性热塑性或热固性弹性体。此类材料被用于家用电器、电气/电子装置、机动车和医疗工程。共聚物/橡胶共混物，例如AES(SAN/EP(D)M共混物)采用溶液、乳液或熔融掺混方法生产。在溶液和乳液方法中，苯乙烯与丙烯腈单体的自由基共聚反应在溶解或乳化的橡胶存在下进行。除了生成苯乙烯-丙烯腈共聚物之外，苯乙烯-丙烯腈共聚物链也同时接枝到橡胶上。这些接枝共聚物在SAN/橡胶共混物中起到相媒介的作用，并且是分散在SAN基质中的橡胶颗粒获得一定形态和“相”结合从而有利于共混物性能所必须的。此类方法的缺点在于，必须赶出溶剂或乳液介质，从而带来相当大的工业加工费用或产生废水。在熔融掺混方法中，SAN/橡胶共混物的生产不需要溶剂或乳液介质，因为是在捏合机或挤塑机中在诸组分玻璃化转变温度或熔融温度以上进行。然而，这里仍必须存在相媒介以提供有利于产物性能的形态和“相”结合。该相媒介必须或者在生产共混物时分开加入，或者在共混物生产期间就地生成。分开加入相媒介的缺点是它必须在预先的生产步骤中合成。相媒介可采用官能化的掺混组分就地生成，即让它们在共混物生产期间彼此起反应生成接枝或嵌段共聚物。譬如，由马来酸酐官能化的EPDM可与NH2-官能化的SAN起反应生成SAN-EPDM接枝共聚物，作为该共混物中的相媒介(特别是公开在C.Pagnoulle，R.Jérme，《聚合物》，2001，42，1893中)。这里也存在缺点，即官能化的掺混组分必须分别生产。US-A4,278,572中公开的方法也是如此。这里，在预先的合成步骤中，聚烯烃与苯酚-甲醛缩合物(羟甲基苯酚低聚物)在路易斯酸存在下起反应生成羟甲基苯酚改性的聚烯烃。EPDM作为聚烯烃组分使用被特别地排除，因为EPDM在路易斯酸存在下与苯酚-甲醛缩合物发生交联反应。随后，这些羟甲基苯酚改性的聚烯烃在下一个合成步骤中与第二掺混组分反应生成要求的共混物。该方法的缺点在于要求两个合成步骤才能生产出共混物并且若其中聚烯烃橡胶包含至少一种二烯组分，例如EPDM，SAN/聚烯烃橡胶共混物则无法按此方式生产。现已惊奇地发现，共聚物/聚烯烃橡胶共混物可以在仅仅一个合成步骤中通过共聚物与聚烯烃橡胶熔融掺混，再加入少量酚醛缩合物和路易斯酸来生产，并且可以使用不必分开实施官能化的市售共聚物和聚烯烃橡胶品级，也可使用含二烯组分(例如EPDM)的那些聚烯烃橡胶。按此种方式生产的共聚物/聚烯烃橡胶共混物的机械性能明显优于不加酚醛缩合物和路易斯酸生产的共聚物/聚烯烃橡胶共混物。因此，本专利技术提供可通过下列组分的混炼制取的共聚物/聚烯烃橡胶共混物A)一种或多种共聚物；B)一种或多种聚烯烃橡胶，A与B的重量比是40∶1～1∶40，优选10∶1～1∶10，特别是5∶1～1∶5；C)相对于总量而言，0.25～5wt％，优选0.5～2.5wt％酚醛缩合物；以及D)相对于总量而言，0.05～2wt％，优选0.1～1wt％，特别是0.15～0.5wt％路易斯酸。重量比95∶5～10∶90，优选80∶20～60∶40的苯乙烯与丙烯腈的共聚物适合作为共聚物组分A，其中苯乙烯和/或丙烯腈可完全或部分地由α-甲基苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯替代；任选地最高30wt％比例(相对于组分A)而言的选自马来酸酐、马来酰亚胺、N-(环)-烷基马来酰亚胺、N-(烷基)-苯基马来酰亚胺的另一种单体也可使用。合适的苯乙烯-丙烯腈共聚物具有高到足以形成热塑性性能的高分子量，优选介于约40,000～200,000g/mol，特别是50,000～150,000g/mol，按凝胶渗透色谱术(GPC)测定。这些共聚物的生产细节公开在例如DE-A2420358和DE-A2724360中。通过本体或溶液聚合，以及通过悬浮聚合制备的共聚物已证明特别可靠。合适的聚烯烃橡胶B)可以是全无定形或者是部分结晶的，由一种或多种单体组成。例如，作为这些聚烯烃橡胶生产用的单体可使用乙烯、丙烯、线型和支链4～12个碳原子的1-链烯、环戊烯、环辛烯、苯乙烯、甲基苯乙烯、降冰片烯，共轭二烯如异戊二烯和丁二烯，5～25个碳原子的非共轭二烯如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2，5-二甲基-1，5-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、1，7-辛二烯和1，4-辛二烯，环状二烯如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二环戊二烯，以及链烯基降冰片烯如5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚丁基-2-降冰片烯、2-甲代烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯，还有三环二烯如3-甲基-三环-(5.2.1.0.2.6)-3，8-癸二烯或其混合物。生产聚烯烃橡胶优选的二烯单体是1，5-己二烯、5-亚乙基降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、丁二烯、异戊二烯和二环戊二烯。相对于橡胶总量而言，橡胶的二烯含量一般介于0.5～50，优选1～12wt％，特别是2～8wt％。合适的聚烯烃橡胶的例子是聚丁二烯(BR)、聚异戊二烯、聚异丁烯、异丁烯-异戊二烯(IIR)、乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)。具有橡胶状弹性的嵌段聚合物，特别是例如二-(A-B)和三-(A-B-A)嵌段共聚物也适合作为聚烯烃橡胶。A-B和A-B-A型嵌段共聚物表现出典型的热塑性弹性体行为。A-B和A-B-A类型的优选嵌段共聚物包含一或两种乙烯基芳族嵌段(优选基于苯乙烯的)和橡胶嵌段(优选二烯-橡胶嵌段，特别是聚丁二烯嵌段或聚异戊二烯嵌段)。合适的A-B和A-B-A型嵌段共聚物例如公开在US-A 3,078,254、US-A3,402,159、US-A3,297,793、US-3,265,765、US-3,594,452和GB-A 1 264 741中。典型的A-B和A-B-A型嵌段共聚物的例子是聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚异戊二烯、聚-(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚异戊二烯-聚苯乙烯以及聚-(α-甲基苯乙烯)-聚丁二烯-聚-(α-甲基苯乙烯)和所含聚丁二烯-或聚异戊二烯-嵌段的烯属双键被部分或完全氢化了的嵌段共聚物。其中优选苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)。合适的酚醛缩合物C)(羟甲基苯酚低聚物)是通过未取代苯酚或取代上线型或支链烷基取代基或卤素取代基的苯酚，优选对-(1，1，3，3-四甲基-丁基)苯酚，与脂族或芳族醛，优选甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或苯甲醛，特别是甲醛，之间的缩合而生成的。酚醛缩合物包含具有最高20个苯环的羟甲基苯酚低聚物的混合物。适宜化合物的例子公开在US-A 2,972,600、US-A 3,093,613、US-A 3,211,804、US-A3,287,440和US-A3,709,840中。支链烷基取代的苯酚和甲醛的缩合物是特别优选的。金属-和过渡金属-卤化物如BF3、BCl3、SnCl2、SnCl4、ZnCl2、ZnBr2、TiCl3、TiCl4、A本文档来自技高网...
【技术保护点】
可由下列组分通过混炼制取的聚合物共混物：Ａ）一种或多种共聚物；Ｂ）一种或多种聚烯烃橡胶，Ａ与Ｂ的重量比是４０∶１～１∶４０；Ｃ）相对于聚合物共混物总量而言，０．２５～５ｗｔ％的酚醛缩合物；以及Ｄ）相对于聚合物 共混物总量而言，０．０５～２ｗｔ％的路易斯酸。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：W奥布雷希特，N施泰因豪泽，M菲尔勒，O纳伊肯，
申请(专利权)人：拜尔公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。