橡胶改性抗冲击性聚苯乙烯系树脂组合物制造技术

一种含有橡胶状聚合物的橡胶改性抗冲击性聚苯乙烯系树脂组合物，其中所述橡胶状聚合物为在过渡金属催化剂存在下使高顺式－高乙烯基聚丁二烯改性而得到的，冷流速度（ＣＦ）优选为低于２０ｍｇ／ｍｉｎ的改性聚丁二烯。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种抗冲击性能及其他性能的均衡性得到良好改善的橡胶改性抗冲击性聚苯乙烯系树脂组合物。现有技术众所周知，在苯乙烯单体中添加聚丁二烯进行自由基聚合而得到的共聚物不仅具有聚苯乙烯所具有的优异特性，而且也是一种抗冲击得到改善的抗冲击性聚苯乙烯系树脂。用于制造该抗冲击性聚苯乙烯系树脂的聚丁二烯(橡胶改性剂)一般是以烷基锂为催化剂聚合1，3-丁二烯而得到的顺式1，4结构为30～35％、乙烯基结构为10～20％、反式-1，4结构为50～60％的低顺式聚丁二烯(以下，称为低顺式BR)和用钴、钛或镍系催化剂聚合1，3-丁二烯而得到的顺式-1，4结构为90～98％、乙烯基结构为1～5％、反式-1，4结构为1～5％的高顺式聚丁二烯(以下，称为高顺式BR)。另一方面，本专利技术人提出了使用以茂金属催化剂制造的顺式-1，4结构为65～95％、1，2-结构为4～30％的高顺式-高乙烯基聚丁二烯为上述橡胶改性剂的抗冲击性聚苯乙烯树脂(参照例如特开平10-139835号公报、特开平10-152535号公报、特开平10-218949号公报、特开平10-273574号公报等)。虽然由于高顺式BR的玻璃化转变温度(通常为-95～-110℃)低，低温特性优异，但由于乙烯基结构含有量低，因此其与苯乙烯单体的反应性(接枝率)低。因此，使用高顺式BR制得的抗冲击性聚苯乙烯系树脂具有优异的悬臂梁式(Izod)冲击性，但在橡胶粒子的小粒径化(光泽性)和面抗冲击性(杜邦冲击性)方面不能充分满足。另一方面，低顺式BR的玻璃化转变温度(通常为-75～-95℃)高，且由于乙烯基结构含量高，因此与苯乙烯单体的反应性(接枝率)高。因此，用低顺式BR制得的抗冲击性聚苯乙烯系树脂虽然在橡胶粒子的小粒径化、面抗冲击性方面优异，但在悬臂梁式(Izod)冲击性、低温特性方面不能充分满足。另一方面，上述高顺式-高乙烯基聚丁二烯不仅具有高顺式BR的特性，而且还具有低顺式BR的特性。因此，用上述高顺式-高乙烯基聚丁二烯制得的抗冲击性聚苯乙烯系树脂，其由高乙烯基结构产生的与苯乙烯单体的反应性与低顺式BR等同，在橡胶粒子的小粒径化(光泽性)和面冲击性(表面抗冲击性)优异的同时，由于高顺式-1，4结构含有率引起的玻璃化转变温度低，因此也具有优异的悬臂梁式(Izod)冲击性及低温特性，即同时具有以往高顺式BR和低顺式BR的特性。但是，由于组成等条件的不同，有时对其与苯乙烯单体的反应性及橡胶粒子粒径等难于控制，从提高抗冲击性聚苯乙烯系树脂的抗冲击性均衡性等诸物性方面来看，有时还希望进行改善。又，上述高顺式-高乙烯基聚丁二烯所具有的微观结构是在高顺式结构中适度含有1，2-结构且反式结构少，且分子的线状性高，但由于显示出较高的冷流，因此在贮藏或输送时有时还要求改善。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种抗冲击性聚苯乙烯系树脂组合物，其在改善用于制造抗冲击性聚苯乙烯系树脂的橡胶改性剂冷流性的同时，使该橡胶改性剂与苯乙烯单体的反应性及橡胶粒子粒径的控制变得容易，而且抗冲击性、光泽性能、拉伸强度及拉伸伸长性能、低温性能等同时得到改善，均衡性良好。本专利技术通过提供一种含有橡胶状聚合物的橡胶改性抗冲击性聚苯乙烯系树脂组合物而达成了上述目的，其中该组合物中的所述橡胶状聚合物为在过渡金属催化剂存在下使高顺式-高乙烯基聚丁二烯改性而得到的改性聚丁二烯。本专利技术的改性抗冲击性聚苯乙烯系树脂组合物，其抗冲击性等诸物性的均衡性得到了良好改善。具体实施例方式首先，对本专利技术所使用的高顺式-高乙烯基聚丁二烯(以下，称为HC-HVBR)进行说明。HC-HVBR的微观结构中，顺式-1，4-结构单元含有率优选65～95摩尔％，特别优选70～90摩尔％，乙烯基结构(1，2-结构)单元含有率优选4～30摩尔％，更优选25～5摩尔％，特别优选15～7摩尔％。又，HC-HVBR的反式-1，4-结构单元含有率优选5摩尔％以下，特别优选0.5～4.0摩尔％。又，HC-HVBR的25℃、5％苯乙烯溶液粘度(St-cp)与在100℃下的门尼粘度(ML1+4)的比(St-cp/ML1+4)优选在2.0～7.0的范围内，特别优选在2.0～6.0的范围内。HC-HVBR的25℃、5％苯乙烯溶液粘度(St-cp)优选20～500，特别优选30～300。HC-HVBR的门尼粘度(ML1+4)优选10～200，特别优选25～100。又，HC-HVBR的25℃、5％甲苯溶液粘度(T-cp)和在100℃下的门尼粘度(ML1+4)的比(T-cp/ML1+4)优选在0.5～3.5的范围内，特别优选在2.0～3.5的范围内。HC-HVBR的25℃、5％甲苯溶液粘度(T-cp)优选20～500，特别优选30～300。作为在30℃下，在甲苯中测定的特性粘度，HC-HVBR的分子量优选0.1～10，特别优选0.1～3。又，作为聚苯乙烯换算的分子量，HC-HVBR的分子量优选下述范围。数均分子量(Mn)为0.2×105～10×105，更优选0.5×105～5×105。重均分子量(Mw)为0.5×105～20×105，更优选1×105～10×105。又，HC-HVBR的分子量分布(Mw/Mn)优选1.5～3.5，更优选1.6～3。上述HC-HVBR可以用茂金属催化剂例如包含(A)过渡金属的茂金属型络合物，及(B)非配位性阴离子与阳离子的离子化合物和/或铝氧烷的催化剂，通过使丁二烯聚合而制得。或者，上述HC-HVBR可以用包含(A)过渡金属的茂金属型络合物及(B)非配位性阴离子与阳离子的离子化合物、(C)周期表第1～3族元素的有机金属化合物及(D)水的催化剂，通过使丁二烯聚合而制得。作为上述(A)成分的过渡金属的茂金属型络合物，其包括周期表第4～8族过渡金属的茂金属型络合物。例如，其包括钛、锆等周期表第4族过渡金属的茂金属型络合物(例如CpTiCl3等)；钒、铌、钽等周期表第5族过渡金属的茂金属型络合物；铬等第6族过渡金属的茂金属型络合物；钴、镍等第8族过渡金属的茂金属型络合物。其中，优选使用周期表第5族过渡金属的茂金属型络合物。作为上述周期表第5族过渡金属的茂金属型络合物，其包括用(1)RM·La，即带有环二烯基配体、氧化数为+1的周期表第5族过渡金属化合物、(2)RnMX2-n·La，即带有至少一个环二烯基配体、氧化数为+2的周期表第5族过渡金属化合物、(3)RnMX3-n·La、 (4)RMX3·La、(5)RM(O)X2·La、(6)RnMX3-n(NR’)等通式表示的化合物(式中，R为环二烯基，M为周期表第5族过渡金属。X表示氢、卤素、碳数1～20的烃基、烷氧基或氨基，可以全部相同，也可以彼此不同。L为路易斯碱。NR’为亚氨基，R’为碳数1～25的烃取代基。n为1或2，a为0、1或2。)。其中，优选RM·La、RnMX2-n·La、RMX3·La、RM(O)X2·La等。又，在这些周期表第5族过渡金属的茂金属型络合物中，特别优选M为钒的钒化合物。例如优选RV·La、RVX·La、R2V·La、RVX2·La、RVX3·La、RV(O)X2·La等。特别优选RV·La、RVX3·La。作为以RMX3·La表示的具体化合物，其包括例如环戊二烯基三本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有橡胶状聚合物的橡胶改性抗冲击性聚苯乙烯系树脂组合物，其中，所述橡胶状聚合物为在过渡金属催化剂存在下使高顺式－高乙烯基聚丁二烯改性而得到的改性聚丁二烯。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：朝仓好男，冈部恭芳，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]