聚亚芳基硫醚树脂组合物制造技术

一种聚亚芳基硫醚树脂组合物，其是由相对于（Ａ）聚合后的洗净工序只用有机溶剂和水洗净，聚合物中钠含量为１５０ｐｐｍ以上的聚亚芳基硫醚树脂１００重量份，配合（Ｂ）数均分子量为１０００～１００００的α－烯烃聚合物及／或硅油０．１～８重量份、（Ｃ）烷氧基硅烷化合物０．０１～１０重量份及（Ｄ）无机填充剂２０～２５０重量份而成。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种聚亚芳基硫醚树脂组合物。
技术介绍
以聚苯硫醚(以下有时简写为PPS)为代表的聚亚芳基硫醚(以下有时简写为PAS)树脂，由于其具有高耐热性、机械物性、尺寸稳定性、难燃性，因此广泛应用于电气-电子机器设备部件材料、汽车机器设备部件材料、化学机器设备部件材料等。又，由于PAS树脂耐水性、耐化学药品性优异，因此也广泛应用于与各种溶液、溶剂接触的部件。但是，在与水、热水、油、含氟制冷剂、有机溶剂等接触的使用法(例如管、配管、冷冻机电动机周围的绝缘体等)中，溶剂、溶液中从聚合物中提取的提取物对各部件的性能产生不良影响，对使用法产生制约。特别地，在冷冻机内使用的部件中，当在以加入了制冷剂的酯类合成油为基油的冷冻机油中长时间使用由PAS树脂构成的部件时，存在着来自于PAS树脂的提取物使冷冻机油白浊化，从而使冷冻机的性能下降的问题。作为用于解决该问题的现有方法，提出了用溶剂(例如N-甲基吡咯烷酮等)进行洗净，使PAS低分子量(低聚物)成分减少的方法(特开平6-16935号公报)，但混浊减轻的效果并不理想。又，还提出了不使用特定脱模剂的方法(特开平6-221266号公报)，但存在着由于成型品难于从模具中脱模而无法稳定、连续成型的问题。又，还提出了添加10重量份以上α-烯烃树脂的方法(国际公开号WO00/14160、特开昭63-318386号公报)，但添加大量的α-烯烃树脂会使成型加工时产生的气体多，存在着在成型加工时的模具或成型片上产生模垢的问题，因此不可取。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种解决了现有技术的问题，在特定溶剂(以酯类合成油为基油的冷冻机油)中，来自于聚合物的提取物所产生的混浊少，该混浊得到改善的PAS树脂组合物。本专利技术的专利技术者们为了实现上述目的进行了锐意的研究，其结果发现以特定的PAS树脂为主体，分别配合了特定量的α-烯烃聚合物及/或硅油、烷氧基硅烷化合物及无机填充剂的树脂组合物，其由于冷冻机油的溶出物所产生的混浊得到改善，而且成型时具有优异的脱模性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及一种聚亚芳基硫醚树脂组合物，其由相对于(A)聚合后的洗净工序只用有机溶剂和水洗净，聚合物中钠含量为150ppm以上的聚亚芳基硫醚树脂100重量份，配合(B)数均分子量为1000～10000的α-烯烃聚合物及/或硅油0.1～8重量份、(C)烷氧基硅烷化合物0.01～10重量份、(D)无机填充剂20～250重量份而成。又，本专利技术还提供了上述聚亚芳基硫醚树脂组合物作为与使用含氟制冷剂的机器设备所使用的制冷剂接触的部件的用途。具体实施例方式以下就本专利技术的构成成分进行详细的说明。本专利技术中作为(A)成分使用的PAS树脂，其主要由重复单元-(Ar-S)-(其中Ar为亚芳基)构成。作为亚芳基，其可以使用例如对亚苯基、间亚苯基、邻亚苯基、取代亚苯基、p，p’-二亚苯砜基、p，p’-亚联苯基、p，p’-亚联苯醚基、p，p’-亚联苯羰基、亚萘基等。在这种情况下，在由上述亚芳基构成的亚芳硫基中，除了使用同一重复单元的聚合物，即均聚物外，从组合物的加工性方面考虑，有时优选含有不同重复单元的共聚物。作为均聚物，特别优选使用以对亚苯基作为亚芳基，以对亚苯硫基为重复单元。又，作为共聚物，在由上述亚芳基构成的亚芳硫基中，可以使用不同的两种以上的组合，但其中特别优选使用含有对亚苯硫基和间亚苯硫基的组合。其中，从耐热性、成型性、机械特性等物性方面考虑，优选含有70摩尔％以上，优选80摩尔％以上的对亚苯硫基的共聚物。又，在这些PAS树脂中，特别优选使用以2官能性卤化芳香族化合物为主体的单体通过缩聚而制得的实质上为直链状结构的高分子量聚合物，但除了直链状结构的PAS树脂以外，也可以使用在缩聚时少量使用含有3个以上卤素取代基的聚卤化芳香族化合物等单体，从而部分形成分枝结构或交联结构的聚合物，或者也可以使用在氧或氧化剂存在下、高温下对低分子量直链状结构聚合物加热，通过氧化交联或热交联使熔融粘度升高，成型加工性改善的聚合物。又，作为(A)成分的PAS树脂优选以上述直链状PAS(310℃、1200sec-1剪切速度下的粘度为10～300Pa.s)为主体，其一部分(1～30重量％，优选2～25重量％)适宜为与较高粘度(300～3000Pa.s，优选500～2000Pa.s)的分枝或交联PAS树脂的混合体系。本专利技术中所使用的PAS树脂优选通过聚合后的洗净工序，用N-甲基吡咯烷酮、丙酮等有机溶剂、水、热水等洗净，将聚合物中的副产物(杂质)、低聚物等除去、精制而成。但是，不用醋酸水溶液、氯化铵水溶液之类的酸性水溶液作为洗净水溶液进行洗净，其必须为聚合物中钠含量为150ppm以上，优选300ppm以上的PAS树脂。用酸性水溶液进行洗净对聚合物的影响尚不清楚，但用酸性水溶液进行了洗净的聚合物使冷冻机油白浊，因此不可取。对于PAS树脂的总量，如果配合20重量％以下的用醋酸等酸性水溶液进行洗净的聚合物，则不使冷冻机油白浊，而且不阻碍本专利技术目的的实现。如果配合的用醋酸等酸性水溶液进行了洗净的聚合物的量比20重量％多，由于使冷冻机油白浊，因此不可取。钠含量可以用后述实施例中所示的已知方法简单地进行测定。在本专利技术中，配合(B)数均分子量为1000～10000的α-烯烃聚合物及/或硅油作为改善成型时脱模性的脱模剂。如果是这以外的脱模剂，则产生被以酯类合成油为基油的冷冻机油提取而使冷冻基油混浊的问题。本专利技术中所使用的作为(B)成分的α-烯烃聚合物是以α-烯烃为主成分，具有限定分子量的聚合物。聚合物的主成分为乙烯、丙烯等α-烯烃的聚合物或它们两种以上的共聚物，也可以为部分氧化的聚合物。又，也可以使下列物质与烯烃聚合物共聚乙二醇、丙二醇等二元醇类；氧化乙烯、氧化丙烯等氧化烯烃类；羧酸酯类；丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸酯类等。作为这些共聚物的组成，优选α-烯烃为50重量％以上的以α-烯烃为主体的共聚物。这些α-烯烃聚合物的数均分子量须为1000～10000。一般地，如果是被称为石蜡的分子量小的烯烃聚合物，存在在成型品表面产生明显析出的问题。又，如果是数均分子量大于10000的烯烃聚合物，则成型时脱模性改善效果小。特别优选的数均分子量为2000～6000。在本专利技术所使用的作为(B)成分的硅油中含有未改性硅油或导入了官能团的改性硅油。未改性硅油以聚二甲基硅氧烷及聚甲基苯基硅氧烷为代表，后者包含例如聚二甲基二苯基硅氧烷共聚物、聚二甲基苯基甲基硅氧烷共聚物、聚甲基苯基二苯基硅氧烷共聚物。另一方面，改性硅油是用官能基团将上述未改性硅油的一部分改性而得到的，该官能基团包括羟基、氨基、羧基、甲醇基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基等，官能团可以以从侧链、单末端、双末端和侧链及双末端的任何一种方式导入。作为这些改性硅油的具体例，其包括端硅烷醇聚二甲基硅氧烷、端硅烷醇聚二甲基二苯基硅氧烷、端羟丙基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基羟基烯化氧甲基硅氧烷、端氨丙基聚二甲基硅氧烷、含有氨烷基T型结构聚二甲基硅氧烷、端羧丙基聚二甲基硅氧烷、含有羧丙基T型结构聚二甲基硅氧烷、端环氧丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷、含有环氧丙氧基丙基T型结构聚二甲基硅氧烷、聚环氧丙氧基丙基甲基硅氧烷、端甲本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：德重和友，若塚圣，
申请(专利权)人：宝理塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：