制备稳定化聚酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种产生醛量低的制备稳定化聚酯的方法，包括在酯化过程中使一种或多种二酸与一种或多种二醇反应，和／或在酯交换过程中使一种或多种二酯与一种或多种二醇反应，反应在有效量选自下列化合物的稳定剂存在下进行：（ａ）多羟基醇，例如共聚乙烯－乙烯醇、共聚苯乙烯－烯丙醇、麦芽糖醇、异麦芽、山梨糖醇、木糖醇、蔗糖、粘酸二丁酯、粘酸二（苯基－１－乙基）酯、季戊四醇或二季戊四醇；（ｂ）式Ⅱ的化合物上式中例如二异辛基次膦酸；（ｃ）空间位阻胺，例如Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３或Ｔｉｎｕｖｉｎ６２２；（ｄ）聚丙烯酰胺，一种阴离子丙烯酸聚合物或阳离子丙烯酰胺共聚物；或（ｅ）羟基胺和／或硝酮。这种聚酯，例如ＰＥＴ，在挤塑配混时显示了比单独ＰＥＴ做类似处理时更低的残留醛含量。本发明专利技术涉及任何用于制造用来储存消耗材料，特别是食品、药物、饮料且特别是水的瓶或容器的聚酯。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术公开了一种产生醛量低的，包括在酯化过程中使一种或多种二酸与一种或多种二醇反应，和/或在酯交换过程中使一种或多种二酯与一种或多种二醇反应，反应在有效量选自(a)多羟基醇；(b)次膦酸；(c)空间位阻胺；或(d)聚丙烯酰胺的稳定剂存在下进行。这种聚酯，例如PET，在挤塑配混时显示了比单独PET做类似处理时更低的残留醛含量。本专利技术涉及任何用于制造用来储存消耗材料，特别是食品、药物、饮料且特别是水的瓶或容器的聚酯。聚酯水瓶中污染物(例如醛)含量低有助于改进所述容器中瓶装水或其它瓶装饮料的味道或气味。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)中乙醛含量的降低在这方面是高度有益的。已知乙醛为聚酯如PET的一种分解产物。乙醛给储存在聚对苯二甲酸乙二酯瓶中的瓶装水带来一种不希望的味道或气味。降低从PET瓶壁迁移到水或其它储存在其中的饮料中的乙醛水平是工业上长期追寻的目标。针对用于预制品的挤塑机、注塑机和针对制瓶机做了许多工程或设计上的变化以将加工PET时乙醛的形成降至最少。也对PET组合物本身做了改进以期降低它的熔点或熔融粘度以在PET被加工成预制品或瓶子时热或机械损伤较轻。U.S.5,235,027讲述了在三或四羟基烷烃存在下制备用于通过挤坯吹塑进行加工的低乙醛含量的改性共聚对苯二甲酸乙二酯的方法。WO-A-00/73379公开了一种产生醛量低的，包括在酯化过程中使一种或多种二酸与一种或多种二醇反应，和/或在酯交换过程中使一种或多种二酯与一种或多种二醇反应，并在加工成最终制品如瓶子过程中的聚酯的熔融相结束与后继二次熔融之前期间向聚酯中加入含磷稳定剂，其特征在于稳定剂包括一种或多种亚磷酸三苯基酯，其中每个苯基基团独立地包括至少一个被取代的邻位，且任选与一种或多种酚类抗氧剂混合。这些已知的制备聚酯的方法不能在每一方面均满足聚酯所遇到的高要求，特别是涉及在挤塑成最终制品如装矿泉水的瓶子后聚酯的醛含量、颜色性能和透明性方面的要求。因此仍一直在寻求制备聚酯的改进方法。因此本专利技术涉及一种产生醛量低的，包括在酯化过程中使一种或多种二酸与一种或多种二醇反应，和/或在酯交换过程中使一种或多种二酯与一种或多种二醇反应，反应是在有效量选自下列化合物的稳定剂存在下进行的a)式I的多羟基醇E-(OH)n(I)其中n为3-4000，并且E为脂族、环脂族、芳族或单、二或多蔗糖部分；条件是如果n为3或4且E为脂族部分，则另外存在至少一种空间位阻羟基苯基烷基膦酸酯或单酯；b)式II的化合物 其中R1为氢、C1-C20-烷基、苯基或C1-C4-烷基取代的苯基；联苯基、萘基、-CH2-O-C1-C20-烷基或-CH2-S-C1-C20-烷基，R2为C1-C20-烷基、苯基或C1-C4-烷基取代的苯基；联苯基、萘基、-CH2-O-C1-C20-烷基或-CH2-S-C1-C20-烷基，或者R1和R2共同为式III的基团 其中R3，R4和R5各自独立地为C1-C20-烷基、苯基或C1-C4-烷基取代的苯基，c)包括至少一个式IV或V基团的空间位阻胺 其中G为氢或甲基，并且G1和G2为氢、甲基或共同为氧，d)式VI的聚丙烯酰胺 其中R1′和R2′各自独立地为氢、C1-C20-烷基、苯基或C1-C4-烷基取代的苯基；联苯基、萘基、-CH2-O-C1-C20-烷基或-CH2-S-C1-C20-烷基；或者R1′和R2′共同为式III的基团 或或R1′和R2′同与之相连的氮原子共同形成未取代或C1-C4-烷基取代的咪唑基、吡咯基、吡咯烷酮基、哌啶基或哌嗪基环；并且q为5-300000；或其中共聚单体为丙烯酸、丙烯酸盐或丙烯酸酯的聚丙烯酰胺共聚物；或e)羟基胺和/或硝酮。令人感兴趣的是包括组分(a)，(b)，(c)或(d)的方法，条件是组分(d)中的共聚单体为丙烯酸或丙烯酸酯。同样令人感兴趣的是除了组分(a)，(b)，(c)，(d)或(e)外还包括至少一种空间位阻羟基苯基烷基膦酸酯或单酯的方法。特别令人感兴趣的是包括所有任意组合的组分(a)，(b)，(c)，(d)，(e)和(f)的方法，例如(a)(b)；(a)(c)；(a)(d)；(a)(e)；(a)(f)；(b)(c)；(b)(d)；(b)(e)；(b)(f)；(c)(d)；(c)(e)；(c)(f)；(d)(e)；(d)(f)；(a)(b)(c)；(a)(b)(d)；(a)(b)(e)；(a)(b)(f)；(b)(c)(d)；(b)(c)(e)；(b)(c)(f)；(c)(d)(e)；(c)(d)(f)；(a)(d)(e)；(b)(d)(e)；(c)(d)(e)；(a)(c)(d)；(a)(c)(e)；(a)(b)(c)(d)；(a)(b)(c)(e)；(b)(c)(d)(e)；(a)(c)(d)(e)or(a)(b)(c)(d)(e)。组分(a)，(b)，(c)，(d)或(e)及任选的空间位阻羟基苯基烷基膦酸酯或单酯例如以占反应物总重量0.005-1％，优选以占反应物总重量0.01-0.30％的量使用。优选的空间位阻羟基苯基烷基膦酸酯或单酯为式VII的化合物 其中R6为异丙基、叔丁基、环己基或被1-3个C1-C4-烷基基团取代的环己基，R7为氢、C1-C4-烷基、环己基或被1-3个C1-C4-烷基基团取代的环己基，R8为C1-C20-烷基、未取代或C1-C4-烷基取代的苯基或萘基，R9为氢、C1-C20-烷基、未取代或C1-C4-烷基取代的苯基或萘基；或为Mr+/r；Mr+为r价金属阳离子，p为1、2、3、4、5或6，并且r为1、2或3。C1-C20-烷基取代基为诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、硬脂基或相应的支化异构体基团；C2-C4-烷基基团是优选的。C1-C4-烷基取代的苯基或萘基，优选含有1-3个，特别是1或2个烷基基团，为例如邻、间或对甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2，6-二乙基苯基、1-甲基萘基、2-甲基萘基、4-甲基萘基、1，6-二甲基萘基或4-叔丁基萘基。C1-C4-烷基取代的环己基，优选含有1-3个，特别是1或2个支化或未支化的烷基基团，为例如甲基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基或叔丁基环己基。一价、二价或三价金属阳离子优选为碱金属阳离子、碱土金属阳离子、重金属阳离子或铝阳离子，例如Na+，K+，Mg++，Ca++，Ba++，Zn++或Al+++。特别优选Ca++。式VII的优选化合物为含有至少一个叔丁基基团作为R6或R7的化合物。非常特别优选其中R6和R7同时为叔丁基的式VII的化合物。P优选为1或2，非常特别优选为1。非常特别优选的空间位阻羟基苯基烷基膦酸酯或单酯为式P1和P2的化合物。 式P1的化合物的市售品为Irganox 1425(RTM)而式P2的化合物的市售品为Irganox 1222(RTM)，均来自Ciba Specialty ChemicalsInc.。优选的二酸选自含有8-14个碳原子的芳族二羧酸、含有4-12个碳原子的脂族二羧酸、含有8-12个碳原子的环脂族二羧酸及其混合物。优选这种二酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种产生醛量低的制备稳定化聚酯的方法，包括在酯化过程中使一种或多种二酸与一种或多种二醇反应，和／或在酯交换过程中使一种或多种二酯与一种或多种二醇反应，反应是在有效量选自下列化合物的稳定剂存在下进行的：　　　　ａ）式Ⅰ的多羟基醇　　　　Ｅ－（ＯＨ）↓［ｎ］　　（Ⅰ）　　　　其中ｎ为３－４０００，并且　　　　Ｅ为脂族、环脂族、芳族或单、二或多蔗糖部分；条件是如果ｎ为３或４且Ｅ为脂族部分，则另外存在至少一种空间位阻羟基苯基烷基膦酸酯或单酯；　　　　　ｂ）式Ⅱ的化合物　　　　＊＊＊　　（Ⅱ）　　　　其中　　　　Ｒ↓［１］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基、苯基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的苯基；联苯基、萘基、－ＣＨ↓［２］－Ｏ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基或－ＣＨ↓［２］－Ｓ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基，　　　　Ｒ↓［２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基、苯基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的苯基；联苯基、萘基、－ＣＨ↓［２］－Ｏ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基或－ＣＨ↓［２］－Ｓ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基，或者Ｒ↓［１］和Ｒ↓［２］共同为式Ⅲ的基团　　　　Ｒ↓［３］－＊Ｈ－Ｏ－＊Ｈ－Ｏ－＊Ｈ－Ｒ↓［５］　　（Ⅲ）　　　　其中　　　　Ｒ↓［３］，Ｒ↓［４］和Ｒ↓［５］各自独立地为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基、苯基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的苯基，　　　　ｃ）包括至少一个式Ⅳ或Ⅴ基团的空间位阻胺　　　　　（Ⅳ）　　＊＊＊　　＊＊＊　　（Ⅴ）　　　　其中　　　　Ｇ为氢或甲基，并且　　　　Ｇ↓［１］和Ｇ↓［２］为氢、甲基或共同为氧，　　　　ｄ）式Ⅵ的聚丙烯酰胺　　　　＊＊＊　　（Ⅵ）　　　　其中　　　　Ｒ↓［１］′和Ｒ↓［２］′各自独立地为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基、苯基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的苯基；联苯基、萘基、－ＣＨ↓［２］－Ｏ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基或－ＣＨ↓［２］－Ｓ－Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］－烷基；或者Ｒ↓［１］′和Ｒ↓［２］′共同为式Ⅲ的基团　　　　Ｒ↓［３］－＊Ｈ－Ｏ－＊Ｈ－Ｏ－＊Ｈ－Ｒ↓［５］　　（Ⅲ）；或　　　　或Ｒ↓［１］′和Ｒ↓［２］′同与之相连的氮原子共同形成未取代或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］－烷基取代的咪唑基、吡咯基、吡咯烷酮基、哌啶基或哌嗪基环；并且　　　　ｑ为５－３０００００；或　　　　其中共聚单体为丙烯酸、丙烯酸盐或丙烯酸酯的聚丙烯酰胺共...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：D西蒙，D拉扎里，SM安德鲁斯，H赫尔布斯特，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]