5‑溴‑2‑氯苯甲酸的后处理新工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种5‑溴‑2‑氯苯甲酸的后处理新工艺，包括以下步骤：A)在催化剂作用下，将2‑氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2‑氯‑5‑溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5‑溴‑2‑氯苯甲酸粗品。本发明专利技术成功解决了现有技术中反应产生大量H2SO4、HCl、氯化铁或溴化铁等含高浓度酸和盐的废水问题以及安全隐患等问题，安全环保，同时浓缩回收的有机酸可以直接重复使用，经济实用。

New treatment process of 5 bromide 2 chlorobenzoate after

The invention relates to a new process for treatment of 5 bromide 2 chlorobenzoic acid, which comprises the following steps: A) in the presence of catalyst, three chlorine and bromine toluene 2 chloride as the raw material was 2 chloride 5 bromide three chloro toluene, adding organic acid, reaction heat, reaction after the concentration and recovery of organic acid; B) to step A) water crystallization, the concentrated liquid in the filter, 5 bromide 2 chlorobenzoate crude. The invention solves the existing technology of H2SO4, HCl, reaction produces a large amount of ferric chloride or ferric bromide containing high concentrations of acid and salt water problems and security risks and other issues, safety and environmental protection at the same time, organic acid concentration and recovery can be directly reused, economical and practical.

【技术实现步骤摘要】
5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺
本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺。
技术介绍
5-溴-2-氯苯甲酸是合成抗糖尿病药物达格列嗪(Dapagliflozin)的起始原料。公布号为CN105622382A的专利技术专利公开了一种5-溴-2-氯苯甲酸的合成方法，以2-氯三氯甲苯为原料，经溴代、水解反应，得到5-溴-2-氯苯甲酸。该路线原料廉价易得，总收率高，但后处理会产生含硫酸、盐酸及氢溴酸的酸性和高盐分废水的问题。现有处理该废水方法是，先用片碱中和，再将水蒸干，得到大量含硫酸钠、氯化钠及氧化铁等混合盐的固废，该固废难以回收利用，处理成本很大，直接影响到产品的经济效益和社会效益。虽然在该专利中指出了用水直接水解的后处理工艺，该后处理方法看似是最便捷，但该条件下的水解是集聚式的，在反应温度低于100℃时，原料几乎不水解，即使在100℃反应20小时，原料转化率也不到10％，一旦温度上升至110℃左右，急剧反应，会放出大量氯化氢气体。如果加入大量的水作为溶媒，以分散热量，反应内温又升不上去。该实验在小试阶段比较平稳，但进行中试时，发生很严重的冲料事故，不适合进一步放大生产。因此，必须进一步开发新的安全又环保的后处理工艺，以满足经济和环保要求。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种安全又环保的5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，解决了现有技术中存在的废物和安全问题。为解决以上技术问题，本专利技术采取的一种技术方案是：一种5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，包括以下步骤：A)在催化剂作用下，将2-氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2-氯-5-溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5-溴-2-氯苯甲酸粗品。优选地，步骤A)中的2-氯-5-溴三氯甲苯与有机酸的摩尔比为1：(5～20)。进一步优选地，步骤A)中的2-氯-5-溴三氯甲苯与有机酸的摩尔比为1：(10～15)。优选地，步骤A)中的有机酸选用甲酸、三氟乙酸、乙酸、丙酸、甲磺酸中的一种或几种。进一步优选地，步骤A)中的有机酸选用乙酸或丙酸。优选地，步骤A)中的反应温度为100～150℃，反应时间为10～30小时。进一步优选地，步骤A)中的反应温度为115～125℃，反应时间为15～20小时。优选地，步骤B)中析晶加水的体积与浓缩后剩余有机酸的体积比为(0.5～2.0)：1。进一步优选地，步骤B)中析晶加水的体积与浓缩后剩余有机酸的体积比为(1.0～1.5)：1。优选地，步骤A)中回收的有机酸能够下次直接使用。由于以上技术方案的采用，本专利技术与现有技术相比具有如下优点：本专利技术采用有机酸进行反应后处理，成功解决了现有技术中反应产生大量H2SO4、HCl、氯化铁或溴化铁等含高浓度酸和盐的废水问题以及安全隐患等问题，安全环保，同时浓缩回收的有机酸可以直接重复使用，经济实用，按照本专利技术的制备方法得到的5-溴-2-氯苯甲酸收率大于85％，纯度大于90％，有机酸回收套用率大于50％。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本专利技术的基本原理、主要特征和优点，而本专利技术不受以下实施例的范围限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。本专利技术提供了一种5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，包括以下步骤：A)在催化剂作用下，将2-氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2-氯-5-溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5-溴-2-氯苯甲酸粗品。在本专利技术中，催化剂优选为硫化铁(Fe2S3)、硫化亚铁(FeS)、铁粉(Fe)、三氯化铁(FeCl3)、氯化亚铁(FeCl2)、溴化铁(FeBr3)和溴化亚铁(FeBr2)中的一种或几种。在本专利技术中，2-氯三氯甲苯和溴素的摩尔比优选为1：(0.6～3.0)，2-氯三氯甲苯与催化剂的摩尔比优选为1：(0.01～0.2)。在本专利技术中，2-氯三氯甲苯和溴素的反应温度优选为-10～100℃，反应时间优选为3～30小时。在本专利技术中，步骤A)中的2-氯-5-溴三氯甲苯与有机酸的摩尔比为1：(5～20)，更优选为1：(10～15)。在本专利技术中，步骤A)中的有机酸选用甲酸、三氟乙酸、乙酸、丙酸、甲磺酸中的一种或几种，更优选为选用乙酸或丙酸。在本专利技术中，步骤A)中的反应温度为100～150℃，反应时间为10～30小时，更优选为反应温度为115～125℃，反应时间为15～20小时。在本专利技术中，步骤B)中析晶加水的体积与浓缩后剩余有机酸的体积比为(0.5～2.0)：1，更优选为(1.0～1.5)：1。在本专利技术中，步骤A)中回收的有机酸能够下次直接使用。本专利技术还可以将5-溴-2-氯苯甲酸粗品中加入溶剂，进行重结晶，得到纯化后的5-溴-2-氯苯甲酸。实施例1室温下，向250mL反应瓶中加入46g固体2-氯三氯甲苯(0.2mol，1eq)，50mL二氯甲烷，磁力搅拌下溶清，再加入5.92gFeBr3(0.02mol，0.10eq)，然后滴加35.2gBr2(0.22mol，1.1eq)，维持25-30℃反应6h，反应结束后，减压浓缩除去溶剂及过量的Br2。加入180g乙酸(3.0mol，15eq)，然后升温至110℃反应15h，反应结束后，降温至60℃以下，减压浓缩回收乙酸120g(回收率67％)。向体系中加入90g水，升温至80℃使固体完全溶解，然后逐渐降温至15℃后，过滤，50mL水洗涤滤饼，烘干得类白色粗品42.0g，收率89.2％；HPLC95.1％。本专利技术对本实施例得到的类白色固体进行核磁共振检测，氢谱数据如下：1HNMR(CDCl3，400MHz)：δ10.16(b，1H)，8.13(s，1H)，7.58(d，J＝8.0Hz，1H)，7.35(d，J＝8.0Hz，1H)。由氢谱数据可知，本实施例得到的类白色固体为5-溴-2-氯苯甲酸。实施例2室温下，向250mL反应瓶中加入46g固体邻氯三氯甲苯(0.2mol，1eq)，50mL二氯甲烷，磁力搅拌下溶清，再加入1.12gFe粉(0.02mol，0.10eq)，然后滴加35.2gBr2(0.22mol，1.1eq)，维持25-30℃反应6h，反应结束后，减压浓缩除去溶剂及过量的Br2。加入120g丙酸(2.0mol，10eq)，然后升温至120℃反应20h，反应结束后，降温至60℃以下，减压浓缩回收丙酸60g(回收率50％)。向体系中加入80g水，升温至80℃使固体完全溶解，然后逐渐降温至15℃后，过滤，50mL水洗涤滤饼，烘干得浅灰色粗品41.7g，收率88.5％；HPLC94.7％。本专利技术对本实施例得到的浅灰色固体进行核磁共振检测，1HNMR与实例1一致。实施例3室温下，向250mL反应瓶中加入46g固体邻氯三氯甲苯(0.2mol，1eq)，50mL二氯甲烷，磁力搅拌下溶清，再加入5.92gFeBr3(0.01mol，0.05eq)，然后滴加35.2gBr2(0.22mol，1.1eq)，维持25-30℃反应6h，反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种5‑溴‑2‑氯苯甲酸的后处理新工艺，其特征在于：包括以下步骤：A)在催化剂作用下，将2‑氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2‑氯‑5‑溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5‑溴‑2‑氯苯甲酸粗品。

【技术特征摘要】
1.一种5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，其特征在于：包括以下步骤：A)在催化剂作用下，将2-氯三氯甲苯和溴素为反应原料制得2-氯-5-溴三氯甲苯，然后加入有机酸，加热反应，反应结束后，浓缩回收有机酸；B)向步骤A)中的浓缩液中加水析晶，过滤，得到5-溴-2-氯苯甲酸粗品。2.根据权利要求1所述的5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，其特征在于：所述步骤A)中的2-氯-5-溴三氯甲苯与有机酸的摩尔比为1：(5～20)。3.根据权利要求2所述的5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，其特征在于：所述步骤A)中的2-氯-5-溴三氯甲苯与有机酸的摩尔比为1：(10～15)。4.根据权利要求1所述的5-溴-2-氯苯甲酸的后处理新工艺，其特征在于：所述步骤A)中的有机酸选用甲酸、三氟乙酸、乙酸、丙酸、甲磺酸中的一种或几种。5.根据权利要求4所述的5-溴-2-氯苯甲酸的后...

【专利技术属性】
技术研发人员：慕春明，陈昌辉，桑陈池，黄莉，朱志平，孙光福，谢宏，徐卫清，吴建树，
申请(专利权)人：南通市纳百园化工有限公司，苏州天马精细化学品股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32