一种超小粒径胶束溶液早强剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种混凝土超小粒径胶束溶液早强剂，它的原料包括：钙盐，可溶性硅酸盐，可自组装成胶束的嵌段共聚物和水。本发明专利技术所述的早强剂添加可自组装成胶束的嵌段共聚物，得到分散均匀的胶束溶液早强剂(粒径为20‑50nm)，该早强剂能显著提高了早期水泥水化速率，从而提高混凝土早期强度。

Super small particle size micelle solution early strength agent and preparation method thereof

The invention relates to a concrete super small particle size micelle solution early strength agent, which comprises calcium salt, soluble silicate, block copolymer and water which can be assembled into micelles by oneself. The early strength agent can be self-assembled into copolymer micelles, obtained micelles dispersed early strength agent (diameter of 20 50nm), the early strength agent can significantly improve the early cement hydration rate, so as to improve the early strength of concrete.

【技术实现步骤摘要】
一种超小粒径胶束溶液早强剂及其制备方法
本专利技术涉及混凝土外加剂领域，特别涉及一种超小粒径胶束溶液早强剂及其制备方法。
技术介绍
随着建筑水平的提高及早强剂在预制构件中的大幅应用，混凝土对早强剂也提出了更高的要求。早强剂不仅要求提高3天及7天强度，更对12小时及24小时强度提出了要求。这就要求早强剂能进一步提高水泥水化速率，从而提高混凝土的早期强度。水泥水化过程中，水化产物粒径越小，单位体积内晶核数量越多，有助于单位体积内水泥的水化速率，提高早期强度。纳米硅酸钙溶液是一种常见的晶核早强剂，通常选取硅酸钠和硝酸钙进行溶液反应，加入一定量的稳定剂来制备。中国专利201410593398.4和201410591887.6分别公布了一种水化硅酸钙凝胶溶液早强剂及其制备方法：两种方法的主要特点是加入的稳定剂为萘磺酸盐甲醛缩合物，是一种常见的染料、颜料等分散剂，同时也是一种混凝土减水剂，该稳定剂分子量较小，不能形成粒径较小的胶束；中国专利201510862071.X公布了一种纳米悬浮液混凝土早强剂及其制备方法，其特点是加入了3-10％高分子聚合物分散剂，该分散剂即分子量为50000-12000的聚羧酸减水剂，其分子结构中全部为亲水基团，形成的纳米粒子粒径较大。上述早强剂中的稳定剂分散的晶核粒径较大(粒径仅能达到80-200纳米)，单位体积晶核数量较低，水泥水化速率较慢。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种超小粒径胶束溶液早强剂，胶束粒径在20-50nm，能显著提高水泥水化速率。本专利技术为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：一种超小粒径胶束溶液早强剂，其特征在于添加可自组装成胶束的嵌段共聚物作为硅酸钙颗粒分散稳定剂。进一步地，上述超小粒径胶束溶液早强剂的原料包括：钙盐、可溶性硅酸盐、可自组装成胶束的嵌段共聚物和水。其中，钙盐、可溶性硅酸盐、可自组装成胶束的嵌段共聚物和水的摩尔比为：(3.3*10-4～7.5*10-4)：(3.6*10-4～8*10-4)：(1*10-6～4*10-5)：1。按上述方案，所述可自组装成胶束的嵌段共聚物选自聚乙二醇-聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PEG-PLGA共聚物)、聚乙二醇-聚乳酸共聚物(PEG-PLA共聚物)、聚乙二醇-聚乳酸-聚乙二醇共聚物(PEG-PLA-PEG共聚物)等中的一种或几种。按上述方案，所述的可自组装成胶束的嵌段共聚物的分子量为6000～30000，且其中PEG:PLA的摩尔比为1:(1～3)，或者PEG:PLGA的摩尔比为1:(1～3)。按上述方案，所述的钙盐选自硝酸钙、亚硝酸钙、甲酸钙、乙酸钙等中的一种。按上述方案，所述的可溶性硅酸盐选自硅酸钠、硅酸钾等中的一种。上述超小粒径胶束溶液早强剂的制备方法，主要步骤如下：1)准备原料包括：钙盐、可溶性硅酸盐、可自组装成胶束的嵌段共聚物和水；其中，钙盐、可溶性硅酸盐、可自组装成胶束的嵌段共聚物和水的摩尔比为：(3.3*10-4～7.5*10-4)：(3.6*10-4～8*10-4)：(1*10-6～4*10-5)：1；2)将可溶性硅酸盐溶解于水中，得到A溶液；将钙盐、可自组装成胶束的嵌段共聚物及水混合，得到B溶液；A溶液和B溶液中的水之和为步骤1)水的总量；3)将A溶液滴加到B溶液中混合均匀，即可得到超小粒径胶束溶液早强剂。按上述方案，通常步骤3)中混合采用高速搅拌机搅拌，搅拌时间为60～120分钟，搅拌速度为3200～3500转/分钟。本专利技术所得超小粒径胶束溶液早强剂胶束粒径在20-50nm。包含本专利技术所述超小粒径胶束溶液早强剂的混凝土也在本专利技术的保护范围之内。通常，本专利技术所述超小粒径胶束溶液早强剂在混凝土中的掺量为胶凝材料的0.5～5％。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：第一，本专利技术添加的可自组装成胶束的嵌段共聚物为两亲性共聚物，其可在水相介质中自组装形成以疏水段为核、亲水段为壳的纳米胶束，该纳米胶束的粒径通常较小且分布较窄，从而保证形成的纳米胶束溶液早强剂较稳定。第二，本专利技术所述超小粒径胶束溶液早强剂的本质是提供了水泥早期水化晶体生长的纳米硅酸钙胶束溶液，该胶束溶液早强剂的粒径小且稳定(20-50纳米)，显著增加了单位体积晶核数量，从而加速水泥早期水化速率，提高模具周转速度及缩短施工周期。附图说明图1为本专利技术所得超小粒径胶束溶液早强剂的粒径分布图。具体实施方式为了更好地理解本专利技术，下面结合实施例进一步阐明本专利技术的内容，但本专利技术不仅仅局限于下面的实施例。实施例1一种超小粒径胶束溶液早强剂，原料包括：四水硝酸钙、九水硅酸钠、聚乙二醇-聚乳酸共聚物(PEG-PLA共聚物：分子量为16000，PEG:PLA的摩尔比为1:1.5)和水。其中，四水硝酸钙、九水硅酸钠、聚乙二醇-聚乳酸共聚物(PEG-PLA共聚物)和水的摩尔比为：3.3*10-4：3.6*10-4：1*10-6：1。上述超小粒径胶束溶液早强剂的制备方法，步骤如下：1)将九水硅酸钠10.2g溶解在20g水中，制成A溶液；2)将聚乙二醇-聚乳酸共聚物1.6g、硝酸钙7.8g和水80g混合，得到B溶液；3)将A溶液滴加到B溶液中，搅拌速度为3500转/分钟，高速搅拌90min，搅拌均匀即可得混凝土胶束溶液早强剂。经激光粒度仪表征所得图1可知：本专利技术所述超小粒径胶束溶液早强剂的胶束粒径较小，为20-50纳米。实施例2一种超小粒径胶束溶液早强剂，原料包括：四水硝酸钙、九水硅酸钠、聚乙二醇-聚乳酸-聚乙二醇共聚物(PEG-PLA-PEG聚物：分子量为23000，PEG:PLA的摩尔比为1:2)和水。其中，四水硝酸钙、九水硅酸钠、聚乙二醇-聚乳酸-聚乙二醇共聚物(PEG-PLA共聚物)和水的摩尔比为：7.5*10-4：8*10-4：4*10-5：1。上述超小粒径胶束溶液早强剂的制备方法，步骤如下：1)将九水硅酸钠22.7g溶解在30g水中，制成A溶液；2)将聚乙二醇-聚乳酸-聚乙二醇共聚物9.2g、硝酸钙17.7g和水70g混合，得到B溶液；3)将A溶液滴加到B溶液中，搅拌速度为3200转/分钟，高速搅拌90min，混合均匀即可得混凝土胶束溶液早强剂。实施例3一种超小粒径胶束溶液早强剂剂，原料包括：一水乙酸钙，硅酸钾、聚乙二醇-聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PEG-PLGA共聚物：分子量为12000，PEG:PLGA的摩尔比为1:3)和水。其中，一水乙酸钙、硅酸钾、聚乙二醇-聚乳酸-羟基乙酸共聚物(PEG-PLGA共聚物，分子量为12000)和水的摩尔比为：5.2*10-4：5.5*10-4：2*10-5：1。上述超小粒径胶束溶液早强剂的制备方法，步骤如下：1)将硅酸钾8.5g溶解在10g水中，制成A溶液；2)将聚乙二醇-聚乳酸-羟基乙酸共聚物2.4g、一水乙酸钙9.2g和水90g混合，得到B溶液；3)将A溶液滴加到B溶液中，搅拌速度3500转/分钟，高速搅拌60min，混合均匀即可混凝土胶束溶液早强剂。对比例1为了突出本专利技术的效果，根据专利201410593398.4公布的一种水化硅酸钙凝胶溶液早强剂及其制备方法设计此对比例。一种水化硅酸钙凝胶溶液早强剂，原料包括：四水硝酸钙、九水硅酸钠、萘磺酸盐甲醛缩合物(分子量2800)和水。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种超小粒径胶束溶液早强剂，其特征在于它添加有可自组装成胶束的嵌段共聚物。

【技术特征摘要】
1.一种超小粒径胶束溶液早强剂，其特征在于它添加有可自组装成胶束的嵌段共聚物。2.根据权利要求1所述的一种超小粒径胶束溶液早强剂，其特征在于它的原料包括：钙盐，可溶性硅酸盐，可自组装成胶束的嵌段共聚物和水。3.根据权利要求2所述的一种超小粒径胶束溶液早强剂，其特征在于它的原料钙盐、可溶性硅酸盐、可自组装成胶束的嵌段共聚物和水的摩尔比为：(3.3*10-4～7.5*10-4)：(3.6*10-4～8*10-4)：(1*10-6～4*10-5)：1。4.根据权利要求1或2所述的一种超小粒径胶束溶液早强剂，其特征在于所述的可自组装成胶束的嵌段共聚物选自聚乙二醇-聚乳酸-羟基乙酸共聚物、聚乙二醇-聚乳酸共聚物、聚乙二醇-聚乳酸-聚乙二醇共聚物中的一种或几种。5.根据权利要求1或2所述的一种超小粒径胶束溶液早强剂，其特征在于所述的可自组装成胶束的嵌段共聚物的分子量为6000～30000，且其中聚乙二醇段与聚乳酸段的摩尔比为1:(1～3)，或者聚乙二醇段与聚乳酸-羟基乙酸段的摩尔比为1:(1～3)。6.根据权利要...

【专利技术属性】
技术研发人员：李兴，赵日煦，杨文，毕耀，王少峰，汪金文，熊龙，邢菊香，
申请(专利权)人：中建商品混凝土有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42