聚酯薄膜制造技术

本发明专利技术是将１０－９０重量％的以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯（Ａ）、和９０－１０重量％的不同于该聚酯（Ａ）的结晶性聚酯（Ｂ）混合而获得并且在差示扫描量热器（ＤＳＣ）中降温时的再结晶波峰半宽值为０．２５以下的聚酯薄膜。结晶性聚酯（Ｂ）是选自聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＰＢＴ）类聚酯、聚２，６－萘二甲酸乙二醇酯（ＰＥＮ）类聚酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯（ＰＴＴ）类聚酯、聚对苯二甲酸己撑二醇酯（ＰＨＴ）类聚酯、聚对苯二甲酸戊撑二醇酯（ＰＰＴ）类聚酯中的任何一种聚酯，优选是选自聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＰＢＴ）、聚对苯二甲酸丙二醇酯（ＰＴＴ）、聚２，６－萘二甲酸乙二醇酯（ＰＥＮ）中的任何一种聚酯。根据本发明专利技术的聚酯，可以获得机械特性良好、结晶化度高且对薄膜单独或者与金属板进行贴合后在薄膜的熔点附近或者熔点以上进行热处理也不会泛白的外观性良好的聚酯薄膜，还可以获得具有该良好的耐泛白性（外观性）同时不易受损伤的聚酯薄膜。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种适用于各种食品包装用、一般工业用、光学用、电材料用以及成形加工用的薄膜和薄膜层压金属板的构成材料等的聚酯薄膜。
技术介绍
例如，作为餐饮材料包装容器的一种形式的金属罐，由于其机械强度优异，可以长期保存内容物，而且可以在高温填充内容物后直接进行密封，也容易进行蒸馏等杀菌处理，因此作为包装容器的安全卫生性的可靠性也高，同时也可以在加热状态下保存内容物，而且使用后罐体的分别回收比较容易。因具有如上所述的诸多优点，近年来金属罐被大量用于填充各种各样的内容物。为了可以保持内容物的味道并防止金属罐的腐蚀，或者，为了改善罐外侧的美观性、保护印刷面，一直以来涂敷使用在饮食用金属罐的里侧和外侧的是以热固化性树脂为主要成分的涂料。但是，由于这种金属罐在制造时需要使用大量的溶剂，所以具有由制造时的去溶剂化产生的对环境的污染、和由涂膜中的残留溶剂产生的卫生方面的问题、以及由热固化反应不完全而残留的低聚物产生的香味(flavor)性下降等问题。为了克服这些问题，提出了在金属上层压塑料薄膜的方法，并且在热塑性树脂中，由于聚酯在接合力、耐热性、力学强度、香味性、加工适宜性等方面优于其他的树脂，大多是将聚酯薄膜层压在金属板上。还有，作为加工这种薄膜层压金属板而成的金属罐，已提出的有所谓3片罐(以下简称为3P罐)和2片罐(以下简称为2P罐)，其中，从罐的无缝化的观点出发，希望普及的是2片罐。作为2片罐的通常的制造方法，一般是在层压塑料薄膜后，用制罐机冲切层压金属板，通过减薄拉深工序而作成无缝罐的方法。在该制罐工序中，要求薄膜在受到减薄拉深的剪切时不产生裂缝或从金属板剥离，而且具有可以跟随金属板的延展的成形性，另外，还要求不会因为在制罐工序中的加热而引发泛白。针对于这样的特性要求，提出了混合具有特定的特性粘度的聚对苯二甲酸乙二醇酯类聚酯树脂和具有特定的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯类聚酯树脂而成的聚酯薄膜。例如，在特许第2882985号公报、特许第3020731号公报等中，通过对所混合的聚对苯二甲酸乙二醇酯类聚酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯类聚酯树脂的半结晶化温度、半结晶化时间进行最优化，抑制了薄膜对于金属变形的随动性和蒸馏泛白。另外，在特开平10-195210号公报、特开平10-110046号公报等中，通过对所混合的聚对苯二甲酸乙二醇酯类聚酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯类聚酯树脂的热特性和面取向度进行最优化，改善了薄膜对于金属变形的随动性和由层压后的热处理(结晶化处理)产生的香味性。这时，如果在两种聚酯间过度地进行酯交换反应，则不能使薄膜的结晶化度增大，所以通常采用的是缩短形成薄膜时的树脂的熔融时间或减少在之后的薄膜拉伸、热处理工序中施加于薄膜的热量的方法。此外，在特开2002-179892号公报、特开2002-321277号公报等中，提出了一种聚酯薄膜，该薄膜是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)类聚酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)类聚酯树脂的混合薄膜，其中通过使PET相和PBT相具有独立的结晶，可以维持热熔接和成形性。该薄膜可以用于成形转印用、成形容器用以及金属贴合用等，另外公报中还记载了为了使PET相和PBT相形成为独立的结晶而用排气式挤压机挤压已混合的树脂而使之成形为薄膜的方法。但是，本专利技术人等经研究发现，在以上提出的以往的混合型聚酯薄膜中，当在其熔点附近或者熔点以上熔融薄膜而在金属等上进行贴合之后降温时，会产生薄膜泛白现象，从而导致薄膜的外观性下降的问题。另外，还存在金属板上的薄膜容易被破坏的问题。
技术实现思路
鉴于上述情况，本专利技术的目的在于提供机械特性良好、可以与金属板贴合而且即使在熔点附近或者熔点以上对薄膜进行热处理也不会泛白的外观性良好的聚酯薄膜。还提供了具有以上记载的优良特性，而且，在金属板上层压后也不易引起损伤的聚酯薄膜。本专利技术人等对于以往的混合聚对苯二甲酸乙二醇酯类聚酯树脂和聚对苯二甲酸丁二醇酯类聚酯树脂而成的聚酯薄膜在薄膜的熔点附近或者熔点以上经过熔融后随着降温而发生泛白的原因进行了研究，结果发现这种泛白是因薄膜在熔融后的降温过程中所生成的结晶尺寸过大而造成的，同时本专利技术人等认为构成薄膜的聚酯(即，PET类聚酯树脂和PBT类聚酯树脂)的分散状态会影响这种薄膜的结晶尺寸增大，并从该观点出发进一步进行了研究，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及(1)一种聚酯薄膜，其特征在于，是由混合10-90重量％的以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯(A)、和90-10重量％不同于该聚酯(A)的结晶性聚酯(B)而成的聚酯类树脂组合物所构成的薄膜，并且在差示扫描量热器(DSC)中降温时的再结晶波峰的半宽值在0.25以下。(2)上述(1)记载的聚酯薄膜，其中，聚酯类树脂组合物是混合10-70重量％的以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯(A)、和90-30重量％的结晶性聚酯(B)而成的组合物，且结晶性聚酯(B)是选自聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)中的任一种聚酯。(3)上述(1)或者(2)记载的聚酯薄膜，其特征在于，再结晶波峰的波峰温度(Tc2)在180℃以上。(4)上述(1)～(3)中的任何一项记载的聚酯薄膜，其特征在于，聚酯薄膜的对比粘度在0.80以上。(5)上述(1)～(4)中的任何一项记载的聚酯薄膜，其特征在于，是金属板层压用的。(6)上述(1)～(4)中的任何一项记载的聚酯薄膜，其特征在于，是成形加工用的。附图说明图1是表示聚酯薄膜在用差示扫描量热器(DSC)降温时的再结晶波峰的曲线模式图。图中，符号10表示再结晶波峰，11表示波峰顶点，L1表示基线，h表示由基线到波峰顶点的高度，1表示在1/2h下的温度宽度。具体实施例方式在本专利技术中的所谓以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯(A)(以下也称为聚酯A)是指聚酯成分的80摩尔％以上是对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯，优选指90摩尔％以上是对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯。在这里，聚酯是由二羧酸成分和二醇成分组成的聚合物，也可以使除了对苯二甲酸以外的二羧酸成分，例如选自萘二羧酸、二苯基二羧酸、二苯基砜二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、5-磺酸钠间苯二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；乙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、马来酸、富马酸等脂肪族二羧酸；环己烷二羧酸等脂环族二羧酸；对羟基安息香酸等羟基羧酸等中的任意二羧酸成分共聚。另外，也可以使除了乙二醇以外的二元醇成分，例如选自丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等脂肪族二元醇；环己烷二甲醇等脂环族二元醇；双酚A、双酚S等芳香族二元醇等中的任意二元醇成分共聚。还有，这些二羧酸成分、二元醇成分也可以两种以上混合使用。该聚酯(A)的熔点优选为240℃-265℃。另外，该聚酯(A)的对比粘度优选为0.55-0.90，更优选为0.58-0.80。如果对比粘度小于该范围，则难以获得具有可以向实用中提供的机械强度的薄膜，而如果超过该范围，则会损害薄膜对金属板的热压接性，所以不优选。本专利技术中的结晶性聚酯(B)(以下也称为聚酯B)是选自聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)类聚酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)类聚酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)类聚酯、聚对苯二甲酸己本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯薄膜，其特征在于，是由混合１０－９０重量％的以对苯二甲酸乙二醇酯为主要构成成分的聚酯（Ａ）、和９０－１０重量％不同于该聚酯（Ａ）的结晶性聚酯（Ｂ）而成的聚酯类树脂组合物所构成的薄膜，其在差示扫描量热器（ＤＳＣ）中降温时的再结晶波峰的半宽值在０．２５以下。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：伊藤胜也，东浦真哉，小谷彻，藤田伸二，
申请(专利权)人：东洋纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]