成型材料用树脂组合物及使用该树脂组合物的成型品制造技术

本发明专利技术成型材料用树脂组合物为由丙烯酸系聚合物和增塑剂构成的成型材料用树脂组合物，所述的丙烯酸系聚合物由具有由芯聚合物和壳聚合物所构成的芯壳结构的一次粒子构成，在芯聚合物和壳聚合物中具有甲基丙烯酸甲酯单体单元，芯聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量小于壳聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量。本发明专利技术的成型材料用树脂组合物，不仅成型时的成型性高，而且所得到的成型品的硬度和撕裂强度高，并且增塑剂的渗出性低。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由丙烯酸系聚合物和增塑剂构成的成型材料用树脂组合物。
技术介绍
丙烯酸系树脂的透明性和耐候性优异，被用作压延成型、挤出成型、注射成型法等的成型材料。例如由T模挤出法成型的丙烯酸系树脂膜，可用于聚碳酸酯、聚氯乙烯等的成型品的表面保护等。另外，与以往使用的软质氯乙烯树脂膜相比，已知软质丙烯酸系树脂膜的耐候性优异(例如参照专利文献1)。专利文献1特开2000-103930号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是，在使用丙烯酸系聚合物和增塑剂作为成型加工用树脂组合物时，成型时的成型性低、进而所得到的成型品的硬度和撕裂强度低、并且增塑剂发生渗出等。本专利技术为成型材料用树脂组合物，其由丙烯酸系聚合物和增塑剂构成，所述的丙烯酸系聚合物由具有由芯聚合物和壳聚合物所构成的芯壳结构的一次粒子构成，在芯聚合物和壳聚合物中具有甲基丙烯酸甲酯单体单元，芯聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量小于壳聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量。本专利技术的成型材料用树脂组合物，不仅进行成型时的加工性优异，而且成型品的硬度和撕裂强度优异，进而可以得到不渗出增塑剂的成型品。具体实施例方式本专利技术中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。另外，“一次粒子”是指构成聚合物的最小单位粒子。本专利技术的丙烯酸系聚合物由具有芯壳结构的一次粒子构成。芯壳结构是指将不同组成的单体混合物经多个阶段进行接种聚合(シ一ド重合)而得到的结构。这里，“接种聚合”是指将预先调制的聚合物粒子作为种子(种)，使其吸收和聚合单体而生长粒子的聚合方法。用于本专利技术的成型材料用树脂组合物的丙烯酸系聚合物，由具有由芯聚合物和壳聚合物所构成的芯壳结构的一次粒子构成。壳部的厚度没有特别限定，但优选为一次粒子直径的约10％或者10％以上。另外，丙烯酸系聚合物，在芯聚合物和壳聚合物中具有甲基丙烯酸甲酯单体单元，构成为芯聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量小于壳聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量。芯聚合物含有的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量优选为0.01～90mol％，更优选为10～80mol％。如果甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量小于0.01mol％，则芯聚合物对于增塑剂的相溶性将会过高，导致粘着性增高。另外，如果含量超过90mol％，则芯聚合物对于增塑剂的相溶性将会降低，导致芯聚合物的本身目的即增塑剂保持性下降，使增塑剂的渗出增加。对于芯聚合物可以使用其他可共聚的单体。壳聚合物含有的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量优选为50～100mol％，更优选为60～100mol％。如果甲基丙烯酸甲酯的含量小于50mol％，则回收丙烯酸系聚合物时的凝固性倾向于恶化。对于在本专利技术中使用的丙烯酸系聚合物而言，优选使用通过聚合下述单体构成的单体混合物而得到的聚合物作为芯聚合物甲基丙烯酸甲酯20～85mol％、C2～C8的脂肪醇和/或芳香醇的(甲基)丙烯酸酯15～80mol％和其他可共聚的单体0～30mol％(各单体的总计量为100mol％)。另外，在本专利技术中，优选通过聚合下述单体构成的单体混合物来形成壳聚合物甲基丙烯酸甲酯20～79.5mol％、C2～C8的脂肪醇和/或芳香醇的(甲基)丙烯酸酯5～40mol％、含羧基或磺酸基的单体0.5～10mol％和其他可共聚的单体0～30mol％。前述C2～C8的脂肪醇和/或芳香醇的(甲基)丙烯酸酯，没有特别限定，可以使用例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等直链脂肪醇的(甲基)丙烯酸酯类；或者(甲基)丙烯酸环己酯等环式脂肪醇的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等芳香醇的(甲基)丙烯酸酯类等。其中，优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯。这些单体容易得到，在工业性实用化方面具有意义。作为前述含羧基或磺酸基的单体没有特别限定，例如可以使用甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、甲基丙烯酸2-琥珀酰氧乙酯(2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸)、甲基丙烯酸2-马来酰氧乙酯(2-甲基丙烯酰氧乙基马来酸)、甲基丙烯酸2-邻苯二甲酰氧乙酯(2-甲基丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸)、甲基丙烯酸2-六氢邻苯二甲酰氧乙酯(2-甲基丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸)等含羧基的单体；烯丙基磺酸等含磺酸基的单体等。优选甲基丙烯酸、丙烯酸，这些从工业上来说廉价且容易得到，与其他丙烯酸系单体成分的共聚性也优良，在生产性方面来说也是优选的。另外，这些含酸基的单体也可以是形成碱金属等的盐，可以举出例如钾盐、钠盐、钙盐、锌盐、铝盐等。这些可以是在水介质中聚合时形成盐的形态，也可以是在聚合后形成盐的形态。作为用于芯聚合物和壳聚合物的其他可共聚的单体，可以广泛地使用例如(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等C9或C9以上的醇的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯等含羰基的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类；N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等含氨基的(甲基)丙烯酸酯类；(聚)二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸-1，6-己二醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能团(甲基)丙烯酸酯类；双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺及其衍生物；苯乙烯及其衍生物；醋酸乙烯酯；氨酯改性丙烯酸酯类；环氧改性丙烯酸酯类；有机硅改性丙烯酸酯类等，可以根据用途区别使用。用于本专利技术的丙烯酸系聚合物，优选其重均分子量在20万～500万的范围内。如果重均分子量不到20万，则树脂组合物成型得到的成型品的撕裂强度等物性会下降。另外，如果超过500万，则树脂组合物的成型加工性会下降。丙烯酸系聚合物的重均分子量从成型性的观点考虑更优选为20～100万，尤其优选为20万～80万。通过分子量处于该范围内，使得成型后的收缩小，尺寸稳定性良好。另外，本专利技术的丙烯酸系聚合物，优选使用一次粒子的平均粒径大于等于250nm的丙烯酸系聚合物。作为用于本专利技术的增塑剂，可以使用邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸二烷基酯系；邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸烷基苄酯系；邻苯二甲酸烷基芳基酯系；邻苯二甲酸二苄酯系；邻苯二甲酸二芳基酯系；磷酸三甲酚酯等磷酸三芳基酯系；磷酸三烷基酯系；磷酸烷基芳基酯系；己二酸酯系；醚系；聚酯系；环氧化大豆油等大豆油系等。另外，也可以使用聚丙二醇作为增塑剂。这些可以根据各个增塑剂具有的特色而适当选择混合。其中，从工业上廉价且容易得到，以及作业性、低毒性等角度考虑，优选邻苯二甲酸酯系增塑剂。这些增塑剂不仅可以单独使用一种，也可以根据目的混合使用两种或两种以上的增塑剂。增塑剂的混合量没有特别限定，相对于聚合物100质量份，下限优选为大于等于20质量份，进一步本文档来自技高网...

【技术保护点】
成型材料用树脂组合物，由丙烯酸系聚合物和增塑剂构成，所述的丙烯酸系聚合物由具有由芯聚合物和壳聚合物所构成的芯壳结构的一次粒子构成，在芯聚合物和壳聚合物中具有甲基丙烯酸甲酯单体单元，芯聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量小于壳聚合物中的甲基丙烯酸甲酯单体单元的含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：笠井俊宏，关田真理，伊藤公一，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]