本发明专利技术提供一种改进的聚合组合物，包括自由基反应性聚合物、有机过氧化物、和可接枝的稳定的有机自由基。本发明专利技术使得不希望的降解或碳－碳交联反应受到抑制，而同时使得该聚合物进行所希望的接枝反应。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及进行自由基反应的聚合物体系，其中将有机过氧化物用来产生自由基，并且用稳定的有机自由基调节该自由基反应。
技术介绍
许多聚合物可以进行自由基反应。此类反应中的一些是不利的如降解、过早的碳-碳交联、或一般地碳-碳交联。稳定的有机自由基，如与此同时提交的专利申请所描写的，可用于调节这些自由基反应。所希望的是进一步控制这些自由基反应，由此增加所希望的反应效率。选择易于较好地控制自由基反应的有机过氧化物是所希望的。尤其希望的是当将稳定的有机自由基接枝于聚合物时，该有机过氧化物是有效的。照这种方式，各种官能团(羟基、胺、羧基、尿烷等)可以附于稳定的有机自由基上并由此使用常规的自由基化学作用来官能化各种聚合物如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯。
技术实现思路
本专利技术提供一种改进的聚合组合物，包括自由基反应性聚合物、有机过氧化物、和可接枝的稳定的有机自由基。本专利技术使得不希望的降解或碳-碳交联反应受到抑制，同时使得聚合物进行所希望的接枝反应。本专利技术可用于导线-和-电缆、鞋类、膜(例如温室膜、收缩膜、和弹性膜)、工程热塑性的、高度-填充的、阻燃剂、反应性化合、热塑性弹性体、热塑性硫化橡胶、汽车、硫化橡胶替换件、建筑、汽车、家具、泡沫体、润湿、粘合剂、适于绘画的基材、可染色的聚烯烃、水分-固化、纳米复合材料、相容剂(compatibilizing)、蜡、压延片材、医疗、分散体系、共挤压、水泥/塑料加强物、食品包装、非织物、纸-改性、多层容器、运动物品、定向结构、和表面处理的应用。附图说明图1显示了4-羟基-TEMPO-接枝的聚合物组合物的MDR转矩(torque)数据，所述组合物具有不同量的Luperox 130有机过氧化物和过氧化异丙苯。图2显示了接枝的4-羟基-TEMPO的百分数，它是通过4-羟基-TEMPO-接枝的聚合物组合物的NMR数据测定的。图3显示了由4-羟基-TEMPO-接枝的聚合物组合物的NMR数据测定的甲基化数值。具体实施例方式如此处所使用的，“约束(constrained)几何催化剂催化的聚合物”、“CGC-催化的聚合物”或类似的术语，是指在约束几何催化剂的存在下生产的任何聚合物。如此处所使用的“约束几何催化剂”或“CGC”具有与在美国专利Nos.5,272,236和5,278,272中定义和描述的所属术语相同的含义。如此处所使用的，“长链支化(LCB)”是指，例如，对于乙烯/α-烯烃共聚物，链长度长于短链分支，这是将所述α-烯烃并入该聚合物主链中的结果。每个长链分支具有与聚合物主链相同的共聚单体分布并且可以与它所结合的聚合物主链一样长。如此处使用的，“茂金属”是指含有金属的化合物，该化合物具有至少一个取代的或未被取代的与该金属结合的茂基。“茂金属催化的聚合物”或类似的术语是指在茂金属催化剂的存在下制备的任何聚合物。如此处所使用的，“聚合分散度”、“分子量分布”和类似的术语是指重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)。如此处所使用的，“聚合物”是指由相同或不同类型的单体聚合而制备的高分子化合物。“聚合物”包括均聚物、共聚物、三元共聚物、互聚物等等。术语“互聚物”是指由至少两种单体或共聚单体的聚合反应制备的聚合物。它包括，但是不局限于，共聚物(它通常是指由两种不同类型单体或共聚单体制备的聚合物，尽管它往往与提到的由三种或更多不同类型的单体或共聚单体制成的“互聚物”可互换地使用)、三元共聚物(它通常指由三种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)、四元共聚物(它通常指由四种不同类型的单体或共聚单体制备的聚合物)等等。术语“单体”或“共聚单体”可互换地使用，它们是指为生产聚合物而添加到反应器中的具有可聚合部分的任何化合物。在其中将聚合物描述为包括一种或多种单体的那些情况中，例如，聚合物包括丙烯和乙烯，所述聚合物显然包括源自这些单体的单元，例如-CH2-CH2-，，而不是该单体本身，例如，CH2＝CH2。如此处所使用的，“P/E*共聚物”和类似的术语是指丙烯/不饱和共聚单体共聚物，该共聚物的特征是具有至少一个下列特性(i)相应于区域-误差在约14.6和约15.7ppm处的13C NMR峰值，这些峰值具有约相等的强度和(ii)差示扫描量热法(DSC)曲线具有保持基本上相同的Tme，和随共聚物中共聚单体即来源于乙烯和/或不饱和共聚单体的单元的数值的增加而减少的T峰值。“Tme”是指在熔融结束时的温度。“T峰值”是指最高的熔融温度。一般，这个实施方案的共聚物的特征在于这两个特性。这些特性中的每一个以及它们各自的测量法详细地描写于2002年5月5日提交的美国专利申请系列No.10/139,786(W02003040442)，在此将它引入作为参考。这些共聚物可以进一步地表征为还具有大于约-1.20的倾斜度指数Six。该倾斜度指数是由温度-上升洗提分级(TREF)中获得的数据计算的。该数据可以表示为将重量分数作为洗提温度函数的标准化图表。全同立构的丙烯单元的摩尔含量主要决定该洗提温度。与在较高的洗提温度下的曲线的锐度或陡度相比，该曲线形状的主要特性是在较低洗提温度下的峰尾。反映这类不对称的统计量是倾斜度。公式1数学地显示了倾斜度指数Six作为这些不对称的量度。Six=Σwi*(Ti-TMax)33Σwi*(Ti-TMax)2]]>公式1值Tmax定义为TREF曲线中在50℃和90℃之间洗脱的最大重量级分的温度。Ti和wi分别是TREF分布中任意的、第i级分的洗脱温度和重量分数。根据高于30℃洗脱的曲线的总面积来标准化该分布(wi的总和等于100％)。因此，该指数仅仅反映结晶聚合物的形状。任何未结晶的聚合物(在30℃或低于30℃下仍然处于溶液中的聚合物)从公式1中所示的计算中省略掉。用于P/E*共聚物的不饱和共聚单体包括C4-20α-烯烃，尤其是C4-12α-烯烃如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等等；C4-20二烯烃，优选1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、降冰片二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)和二聚环戊二烯；C8-40的乙烯基芳族化合物，包括苯乙烯、邻-、间-和对-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基联苯、乙烯基萘；和卤素取代的C8-40乙烯基芳族化合物如氯代苯乙烯和氟代苯乙烯。乙烯和C4-12α-烯烃是优选的共聚单体，并且乙烯是尤其优选的共聚单体。P/E*共聚物是P/E共聚物独特的子集。P/E共聚物包括丙烯与不饱和共聚单体的所有共聚物，而不仅仅是P/E*共聚物。P/E共聚物除了P/E*共聚物以外还包括茂金属-催化的共聚物、约束几何催化剂催化的共聚物、和Z-N-(齐格勒-纳塔)催化的共聚物。对本专利技术来说，P/E共聚物包括50重量％或更多的丙烯，而EP(乙烯-丙烯)共聚物包括51重量％或更多的乙烯。如此处所使用的，“包括……丙烯”、“包括……乙烯”和类似的术语是指聚合物包括来源于丙烯、乙烯或同类的单元而不是这些化合物本身。“丙烯均聚物”和类似的术语是指唯一地或基本上由源于丙烯的所有单元组成。“聚丙烯共聚物”和类似的术语是指包括源于丙烯和乙烯和/或一种或多种不饱和共聚单体的单元的聚合物。“齐格本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚合组合物，包括：（ａ）自由基反应性聚合物，（ｂ）具有比过氧化异丙苯半衰期更长半衰期的有机过氧化物，所述半衰期是在至少１３０℃下测量的，和（ｃ）可接枝的稳定的有机自由基，其中所述稳定的有机自由基（ｉ）基本 上抑制了在自由基诱发物质的存在下聚合物的降解和（ｉｉ）在聚合物形成自由基之后它可接枝到聚合物上。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：BI乔杜里，LJ肖邦，J克利尔，TH彼得森，
申请(专利权)人：陶氏环球技术公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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