树脂组合物及其多层制品制造技术

本发明专利技术涉及抗静电性、加工性和相容性优越的树脂组合物，该组合物包含５至５０重量份的乙烯－不饱和羧酸共聚物的钾离聚物（Ａ）、０．５至２０重量份的乙烯－不饱和酯共聚物（Ｂ）和９４．５至３０重量份的其它热塑性树脂（Ｃ）如高度结晶的聚烯烃类树脂，还涉及具有至少一个该树脂组合物层的单层制品或多层制品。该树脂组合物和多层制品特别适合用于包装材料如膜、片和容器。（*该技术在2024年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及抗静电性、加工性和相容性优越的树脂组合物及其多层制品。
技术介绍
一般来说，由聚合物材料生产的模塑制品在它们进行储存、运输和终端使用中容易产生静电，常常聚集空气中的灰尘，结果造成模塑制品表面的污染。若模塑制品是用于装粉末等物质的袋子时，所包含的粉末中的一部分会粘在袋子的内表面上，常常损害包装的美观程度，削弱商品的市场价值。为了避免灰尘和粉末的粘合，已经提出了各种不同的抗静电技术，并且投入到实际应用中。一般采用的方法包括将抗静电剂熔融混合到模塑树脂组合物中的方法和用抗静电剂或抗静电聚合物涂布模塑制品的方法。但是，已经知道这些方法是有一些缺点的。例如，前一种方法常常伴随着由于迁移的抗静电剂的渗出而造成的包装材料的污染或者与时间相关的抗静电性能的退化的问题。对于后一种方法，已经指出了一些缺陷，诸如涂层的耐水性差，涂层容易损坏，由于吸附了水造成表面厚度增加等问题。为了改善这类缺点，已知一种方法，涉及混合大分子抗静电剂钾离聚物。例如，日本特许公开专利申请第3-106954号中提出了两种或多种不饱和羧酸含量不同的乙烯-不饱和羧酸共聚物的钾离聚物。该专利中阐述到，当该离聚物被配混到其它热塑性树脂，特别是例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和低密度聚乙烯中时，显示出优越的抗静电性。另外，日本特许公开专利申请第4-93340号中提出了抗静电性能优越的烯烃聚合物组合物，其中，含有高钾离子含量的钾离聚物与烯烃聚合物或烯烃和不饱和酯的共聚物混合。该专利中具体显示了上述钾离聚物与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或低密度聚乙烯混合的例子。顺便提及，当上述钾离聚物混合到广泛用在膜和吹塑容器中的高结晶度聚烯烃类树脂如聚乙烯(特别是高密度聚乙烯)和聚丙烯中时，常观察到以下缺点。也就是由于钾离聚物的分散性和相容性差，导致模塑工艺中挤出机的熔体扭矩增加且产率下降，结果很容易使模塑制品的外观变差。因此，本专利技术的目的是提供一种当钾离聚物混入时，不削弱高度结晶的聚烯烃类树脂的物理性质而改善加工性并且得到外观优良的模塑制品的方法。
技术实现思路
本专利技术涉及一种树脂组合物，其包含5至50重量份的乙烯-不饱和羧酸共聚物的钾离聚物(A)(用钾离子中和的乙烯-不饱和羧酸共聚物，下文中有时简单称为钾离聚物)、0.5至20重量份的乙烯-不饱和酯共聚物(B)和94.5至30重量份的不同于(A)和(B)的热塑性树脂(C)。本专利技术的优选实施方式用作本专利技术的钾离聚物(A)的基本聚合物的乙烯-不饱和羧酸共聚物通过乙烯与不饱和羧酸、再任选与其它极性单体共聚来生产。文中不饱和羧酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、马来酸一甲酯、马来酸一乙酯等。特别优选的是丙烯酸或甲基丙烯酸。另外，可任选参与共聚的其它极性单体例如乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯；不饱和羧酸酯，诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯；一氧化碳等。特别地，不饱和羧酸酯，尤其是(甲基)丙烯酸酯是合适的共聚组分。上述乙烯-不饱和羧酸共聚物可通过乙烯与不饱和羧酸以及其它任选的极性单体在高温和高压下进行自由基共聚反应来制得。若用作钾离聚物的基本聚合物的乙烯-不饱和羧酸共聚物的酸含量过低或者该钾离聚物的中和程度过低，则不容易得到抗静电性能优越的树脂组合物。因此，优选使用一类或两类或更多类的乙烯-不饱和羧酸共聚物的离聚物，其中，基本乙烯-不饱和羧酸共聚物的不饱和羧酸含量(或者基本乙烯-不饱和羧酸共聚物的平均不饱和羧酸含量)为10至30重量％，优选为10至20重量％，用钾离子中和的程度等于或大于60％(60％至100％)，优选等于或大于70％(70％至100％)。特别期望使用两种或更多种平均酸含量不同的乙烯-不饱和羧酸共聚物的钾离聚物的混合物。一个例子是具有以下特征的混合离聚物用钾离子中和的程度等于或大于60％，优选等于或大于70％，由两种或更多种酸含量不同的乙烯-不饱和羧酸共聚物形成，它们的酸含量的最高值和最低值之差为大于或等于1重量％、优选为2至20重量％，平均酸含量为10至30重量％，优选为10至20重量％。更具体地，特别优选的例子是具有以下特征的混合离聚物具有上述的中和程度(等于或大于60％)，由混合的共聚物组分形成，其平均不饱和羧酸含量为10至30重量％，优选为10至20重量％，依据JIS K7210-1999在190℃的温度和2160克的负载下测得的平均熔体流速为1至300克/10分钟，较优选为10至200克/10分钟，更优选为20至150克/10分钟，其中混合的共聚物组分包含乙烯-不饱和羧酸共聚物(A-1)和乙烯-不饱和羧酸共聚物(A-2)，所述组分(A-1)的不饱和羧酸含量为1至10重量％，优选为2至10重量％，在190℃的温度和2160克的负载下测得的熔体流速为1至600克/10分钟，优选为10至500克/10分钟，所述组分(A-2)的不饱和羧酸含量为11至25重量％，优选为13至23重量％，在190℃的温度和2160克的负载下测得的熔体流速为1至600克/10分钟，优选为10至500克/10分钟。优选通过以2至60重量份、优选5至50重量份的A-1对98至40重量份、优选95至50重量份的A-2的比例混合A-1和A-2来制备共聚物组合物。另外，上述平均熔体流速是A-1与A-2的熔融混合物的熔体流速。作为钾离聚物的基本聚合物的乙烯-不饱和羧酸共聚物可含有如上所述的其它极性单体。例如，也可以使用其它极性单体的含量在等于或小于40重量％、优选等于或小于30重量％范围内的多组分共聚物。考虑到钾离聚物的加工性和与其它组分的混合性，还优选使用依据JISK 7210-1999在190℃的温度和2160克的负载下测得的熔体流速为0.1至100克/10分钟、特别优选为0.2至50克/10分钟的钾离聚物。使用乙烯-不饱和酯共聚物作为本专利技术的树脂组合物的组分(B)。乙烯-不饱和酯共聚物的不饱和酯的例子可以是乙烯酯，诸如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；不饱和羧酸酯，诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸异丁酯。最重要的是，合适的不饱和酯是不饱和羧酸酯，特别是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在共聚物(B)中，不饱和酯的含量优选为5至40重量％，特别优选为10至35重量％，依据JIS K 7210-1999在190℃的温度和2160克的负载下测得的熔体流速优选为0.1至100克/10分钟，特别优选为0.2至50克/10分钟，以使加工性和相容性得到足够的改善。本专利技术中使用的热塑性树脂(C)是不同于钾离聚物(A)和乙烯-不饱和酯共聚物(B)的热塑性树脂。也就是这样一种烯烃聚合物，其包括聚烯烃类树脂，诸如乙烯的均聚物或乙烯与具有3到12个碳原子的α-烯烃的共聚物，例如高压聚乙烯、中/高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、极低密度聚乙烯；聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯和聚烯烃类弹性体；苯乙烯类聚合物，诸如聚苯乙烯、橡胶增强的苯乙烯树脂，诸如高抗冲聚苯乙烯和ABS树脂；聚酯，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种树脂组合物，其包含５－５０重量份的乙烯－不饱和羧酸共聚物的钾离聚物（Ａ）、０．５至２０重量份的乙烯－不饱和酯共聚物（Ｂ）和９４．５至３０重量份的不同于（Ａ）和（Ｂ）的热塑性树脂（Ｃ）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：出羽保之，廣中芳孝，
申请(专利权)人：三井杜邦聚合化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]