改性聚碳化二亚胺组合物及改性聚碳化二亚胺制造技术

提供在溶液状态下的贮存稳定性得到改善、且干燥后重新生成的聚碳化二亚胺具有高耐热性及粘结性、因基本不残留胺而对金属等不产生腐蚀的改性聚碳化二亚胺组合物及改性聚碳化二亚胺。其中的改性聚碳化二亚胺是采用二异丙胺对来自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺进行改性而得到的。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及改性聚碳化二亚胺组合物及改性聚碳化二亚胺，更具体而言，涉及因使用二异丙胺将聚碳化二亚胺改性为聚胍而具有高度的溶液稳定性，同时可通过干燥处理使改性聚碳化二亚胺重新生成为聚碳化二亚胺、且干燥后几乎不残留胺成分的改性聚碳化二亚胺组合物。
技术介绍
一直以来，由于聚碳化二亚胺具有高粘接性和耐热性，其被用作电子材料部件等的粘结剂或封装剂。通过在溶液状态下的浇铸，该聚碳化二亚胺可被用作粘结剂或封装剂。但是，聚碳化二亚胺对各种溶剂的溶解性低，而且因为即使处于冷暗场所中，在溶液状态下也会缓慢发生碳化二亚胺基团的反应、聚合物的凝集，出现凝胶化，存在着难以长期贮存的问题。因此，为了提高对各种溶剂的溶解性及溶液的贮存稳定性，己提出了在适宜的温度下将至少一种具有接枝反应性基团及交联性基团的化合物接枝在至少一种聚碳化二亚胺上的热固性树脂制造方法(参见专利文献1)，以及含有使具有接枝反应性基团及羧酸酐基团的化合物的一种以上接枝在聚碳化二亚胺上而形成的树脂和环氧化合物的热固性树脂组合物(参见专利文献2)。但是，在这些改性聚碳化二亚胺可溶于溶剂的同时，却伴有生成活性高的异氰酸酯的反应，因此存在着聚碳化二亚胺稳定性低的问题。另外，由于这些改性聚碳化二亚胺被直接应用于粘结剂等，因此与未改性的聚碳化二亚胺相比，不仅粘结性或耐热性差，而且不能重新生成碳化二亚胺基团，因此存在着不能利用其反应性、反应性差的问题。另外，为了获得贮存稳定性及低温固化处理性，还提出了由环氧树脂和聚胍组成的单组分型环氧树脂组合物，其中的聚胍是使用具有碳数为4以上的直链或支链烷基的二烷基胺对聚碳化二亚胺进行改性而获得的(参见专利文献3)。但是，由聚碳化二亚胺改性而获得的聚胍与聚碳化二亚胺相比，反应性、粘结性、耐热性差，且用于金属时有可能导致残留的或离解形成的二烷基胺对其造成腐蚀等不良影向。专利文献1特开平8-27270号公报专利文献2特开平8-81545号公报专利文献3特开2000-136231号公报
技术实现思路
本专利技术的目的是提供在溶液状态下的贮存稳定性得到改善、且干燥后重新生成的聚碳化二亚胺具有高耐热性及粘结性、因基本不残留胺而对金属等不产生腐蚀的改性聚碳化二亚胺组合物及改性聚碳化二亚胺。为了达到上述目的，本专利技术人反复进行了专心研究，结果发现通过使用特定的胺对芳香族类聚碳化二亚胺进行改性，可以得到具有以下特性的改性聚碳化二亚胺组合物不但在溶液状态下具有优异的贮存稳定性，而且在进行浇铸等的常规温度下干燥时胺离解重新生成碳化二亚胺基团，从而显示出了优异的粘结性，并且离解的胺因挥发而基本上没有残留，不会导致腐蚀金属等不良影响。也就是说，本专利技术提供(1)由含有改性聚碳化二亚胺的溶液组成的改性聚碳化二亚胺组合物，其中的改性聚碳化二亚胺是采用二异丙胺对源自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺进行改性而得到的。(2)上述(1)所述的改性聚碳化二亚胺组合物，其中的改性聚碳化二亚胺以通式(I)所示的碳化二亚胺改性基团作为重复单元 (式中，R表示从芳香族二异氰酸酯化合物中除去异氰酸酯基之后的残基。)。(3)上述(1)或(2)所述的改性聚碳化二亚胺组合物，其中的芳香族二异氰酸酯化合物是选自4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-甲苯二异氰酸酯及2，6’-甲苯二异氰酸酯中的至少一种。(4)上述(1)～(3)中任一项所述的改性聚碳化二亚胺组合物，其中聚碳化二亚胺是分子内具有软链段和硬链段的聚碳化二亚胺共聚物，所述软链段含有选自除去聚四亚甲基醚二醇(a)、聚醚嵌段酰胺(b)及聚烷撑碳酸酯二醇(c)的两末端官能团后的残基的至少一种，其中聚烷撑碳酸酯二醇(c)具有选自六亚甲基、五亚甲基和四亚甲基的两种以上的混合亚烷基链，所述硬链段是由通过选自氨基甲酸酯键、脲键及酰胺键中的至少一种与所述软链段连接的聚碳化二亚胺组成。(5)采用二异丙胺对源自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺进行改性而得到的改性聚碳化二亚胺。(6)上述(5)所述的改性聚碳化二亚胺，其中的改性聚碳化二亚胺以通式(I)所示的碳化二亚胺改性基团作为重复单元 (式中，R表示从芳香族二异氰酸酯化合物中除去异氰酸酯基之后的残基。)。(7)上述(5)或(6)所述的改性聚碳化二亚胺，其中的碳化二亚胺改性基团是采用二异丙胺对源自具有通式(II)所示的基团的芳香族二异氰酸酯化合物的碳化二亚胺进行改性而得到的N＝C＝N-R (II)(式中，R表示从芳香族二异氰酸酯化合物中除去异氰酸酯基之后的残基。)。(8)上述(5)～(7)中任一项所述的改性聚碳化二亚胺，其中的芳香族二异氰酸酯化合物是选自4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-甲苯二异氰酸酯及2，6’-甲苯二异氰酸酯中的至少一种。(9)上述(5)～(8)中任一项所述的改性聚碳化二亚胺，其中聚碳化二亚胺是分子内具有软链段和硬链段的聚碳化二亚胺共聚物，所述软链段含有选自除去聚四亚甲基醚二醇(a)、聚醚嵌段酰胺(b)及聚烷撑碳酸酯二醇(c)的两末端官能团后的残基的至少一种，其中聚烷撑碳酸酯二醇(c)具有选自六亚甲基、五亚甲基和四亚甲基的两种以上的混合亚烷基链，所述硬链段是由通过选自氨基甲酸酯键、脲键及酰胺键的至少一种与所述软链段连接的聚碳化二亚胺组成。根据本专利技术，可提供即使在溶解于溶剂的树脂溶液状态下也具有极优异保存稳定性的改性聚碳化二亚胺组合物(树脂溶液)。另外，当将该聚碳化二亚胺组合物进行浇铸而形成粘结剂或封装材料等时，在干燥工序中二异丙胺从改性聚碳化二亚胺的胍基离解，从而还原为具有碳化二亚胺基团的聚碳化二亚胺，因此可以形成具有优异的耐热性及粘结性的粘结剂或封装材料。而且，所得到的粘结剂或封装材料经过干燥工序后几乎不残留二异丙胺，因而尤其是用于电子器件上时，具有不必担心对电子材料器件造成腐蚀的优异效果。实施专利技术的最佳方式首先，对本专利技术的改性聚碳化二亚胺组合物中使用的聚碳化二亚胺进行说明。本专利技术中可以使用的聚碳化二亚胺是源自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺，即，以至少1种芳香族二异氰酸酯化合物为原料而合成的、分子中具有至少两个以上碳化二亚胺基团的芳香族聚碳化二亚胺。芳香族二异氰酸酯化合物是指分子中存在的2个异氰酸酯基直接键合在芳香环上的异氰酸酯化合物。该芳香族类聚碳化二亚胺与其它的，例如脂肪族类聚碳化二亚胺等相比，从耐热性上来看是优选的。作为芳香族二异氰酸酯化合物的具体例子，例如可以列举4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基醚二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-联苯二异氰酸酯、邻三嗪二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3’-二甲基-4，4’-二苯基醚二异氰酸酯等。这些物质可以单独使用一种，也可以组合使用2种以上。其中，从工业原料的通用性高及所获得的聚碳化二亚胺具有高反应性的方面来看，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯及2，6-甲苯二异氰酸酯是更为优选的。聚碳化二亚胺可以采用各种方法进行制备。例如，可以例示通过有机多异氰酸酯化合物的伴有脱二氧化碳的缩合反应来制备具有异氰酸酯端基的聚碳化二亚胺的本文档来自技高网...

【技术保护点】
由含有改性聚碳化二亚胺的溶液组成的改性聚碳化二亚胺组合物，其中的改性聚碳化二亚胺是采用二异丙胺对来自芳香族二异氰酸酯化合物的聚碳化二亚胺进行改性而得到的。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：高桥郁夫，富田秀司，
申请(专利权)人：日清纺织株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]