低气味热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种低气味热塑性树脂组合物。特别是树脂组合物的树脂通过新的本体聚合方法制备，用于减少新汽车中特有的化学气味。树脂最小化使用由通常乳液聚合方法制备的树脂，用于增强热塑性组合物基体耐热性和分子量的Ｎ－取代马来酰亚胺和α－烷基苯乙烯基耐热材料。树脂也增强冲击强度，因此在具有优良的冲击性能和耐热性的同时，具有降低的特有的化学气味。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及低气味热塑性树脂组合物。
技术介绍
通常使用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(“ABS”)共聚物树脂由a)处于分散相，也称之为区域结构(domain)的接枝橡胶组分；和b)处于连续相，也称之为基体(matrix)的丙烯腈-苯乙烯(“SAN”)共聚物树脂组成。在要求优良耐热性的产品(如电气/电子应用、室外广告和汽车部件)中，一些单体用α-烷基苯乙烯替换以提高耐热性，α-烷基苯乙烯具有高玻璃化转变温度(Tg)，从而使区域相具有较高的耐热性，以提高耐热性。可选择地，一些基体相用α-烷基苯乙烯或N-取代马来酰亚胺型树脂替换。通常的方法在获得优良的冲击性能和耐热性方面是有利的。然而，由于接枝橡胶组分和α-烷基苯乙烯型树脂等通过乳液聚合制备而成，80％或者更多的低分子量添加物残留在最终的产品中。尤其是对于汽车内部部件而言，这些残留的添加物放出挥发性有机化合物，其特有的化学气味使乘客不快。随着汽车工业和日益变化的趋势的需要，对材料制造者来说，在保持优良物理性能的同时改善化学气味已成为重要的课题。
技术实现思路
本专利技术提供一种低气味热塑性树脂组合物，其包括a)大约25wt％至大约45wt％的大粒度的本体聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂；b)大约5wt％至大约15wt％的乳液聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂；c)大约20wt％至大约30wt％的本体聚合的不饱和腈-芳族乙烯基单体树脂；d)大约10wt％至大约20wt％的本体聚合的α-烷基苯乙烯-不饱和腈-苯乙烯树脂；和e)大约10wt％至大约20wt％的溶液聚合的N-取代马来酰亚胺-不饱和乙烯基单体树脂。在本专利技术的示例性实施方式中，低气味热塑性树脂组合物包括a)不饱和腈，选自丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)；b)二烯橡胶，选自丁二烯橡胶和异戊二烯橡胶c)芳族乙烯基单体，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、卤代苯乙烯、及其混合物；d)α-烷基苯乙烯，选自α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和甲基-α-甲基苯乙烯；和e)N-取代马来酰亚胺，选自N-苯基马来酰亚胺、N-(2-甲基苯基)马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-氯苯基马来酰亚胺和N-二氯苯基马来酰亚胺。在本专利技术的另一个示例性实施方式中，低气味热塑性树脂组合物包括粒度为大约1μm至大约4μm的本体聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂。附图说明图1说明ABS树脂的结构。图2说明本专利技术的一个示例性实施方式。具体实施例方式为了解决传统乳液聚合产品中包含多种低分子添加物的重要问题，本专利技术提供一种大粒度的本体聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂，所述低分子添加物产生挥发性的有机化合物，是产生化学气味的主要起因。本专利技术提供了除去化学气味的起因的本体聚合方法。本专利技术减少了为提高冲击性能而加入的乳液聚合不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体的使用。本专利技术使本体聚合α-烷基苯乙烯-不饱和腈-苯乙烯树脂与溶液聚合N-取代马来酰亚胺-不饱和乙烯基单体树脂的比例最优化，所述比例了满足汽车内部材料所必需的耐热性要求。由于N-取代马来酰亚胺的加入使冲击性能可能降低，本专利技术采用高分子量来补偿冲击性能。在一个实施方式中，提供一种在保持优良耐热性和冲击性能的同时减少化学气味的低气味热塑性树脂组合物。本专利技术的特征在于低气味热塑性树脂组合物，其包括大约25wt％至大约45wt％的大粒度的本体聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂，大约5wt％至大约15wt％的乳液聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂，大约20wt％至大约30wt％的本体聚合的不饱和腈-芳族乙烯基单体树脂，大约10wt％至大约8320wt％的本体聚合的α-烷基苯乙烯-不饱和腈-苯乙烯树脂和大约10wt％至大约20wt％的溶液聚合的N-取代马来酰亚胺-不饱和乙烯基单体树脂。本专利技术涉及在具备优良耐热性的同时化学气味明显减少的低气味热塑性树脂组合物。具体地，通过混合大约25wt％至大约45wt％的大粒度的本体聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂、大约5wt％至大约15wt％的乳液聚合的不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂、大约20wt％至大约30wt％的本体聚合的不饱和腈-芳族乙烯基单体树脂、大约10wt％至大约10720wt％的本体聚合的α-烷基苯乙烯-不饱和腈-苯乙烯树脂和大约10wt％至大约20wt％的溶液聚合的N-取代马来酰亚胺-不饱和乙烯基单体树脂制备而成的热塑性树脂组台物，其冲击(缺口冲击)强度为大约15至大约20，拉伸强度为大约470至大约510，热挠曲温度(HDT)为大约100℃至大约107℃，且气味等级为大约4.0。如果粒度较大(大约1μm至大约4μm)的本体聚合不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂的含量小于大约25wt％，冲击强度可能降低。相反，如果超过大约45wt％，拉伸强度可能明显衰弱。如果乳液聚合不饱和腈-二烯橡胶-芳族乙烯基单体树脂的用量小于大约5wt％，冲击强度可能降低。相反，如果超过大约15wt％，化学气味可能不会减少。如果本体聚合不饱和腈-芳族乙烯基单体树脂的用量小于大约20wt％，冲击强度可能降低。相反，如果超过大约30wt％，耐热性可能减弱。如果本体聚合α-烷基苯乙烯-不饱和腈-芳族乙烯基单体树脂的用量小于大约10wt％，不可能得到足够的耐热性。相反，如果超过大约20wt％，冲击强度可能减弱并且很难获得优良的耐热性。如果溶液聚合N-取代马来酰亚胺-不饱和乙烯基单体树脂的用量小于大约10wt％，很难获得优良的耐热性，相反，如果超过大约20wt％，冲击强度可能减弱。典型的二烯橡胶包括但不限于丁二烯橡胶和异戊二烯橡胶。典型的不饱和腈包括但不限于丙烯腈、甲基丙烯腈和α-氯代丙烯腈。典型的芳族乙烯基单体包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、卤代苯乙烯、及其混合物。典型的α-烷基苯乙烯包括但不限于α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯和甲基-α-甲基苯乙烯。典型的N-取代马来酰亚胺包括但不限于N-苯基马来酰亚胺、N-(2-甲基苯基)马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-氯苯基马来酰亚胺和N-二氯苯基马来酰亚胺。本专利技术提供减少化学气味的本体聚合方法。考虑到最终的物理性能，使乳液聚合的树脂最小化。为了提高耐热性，N-取代马来酰亚胺与α-烷基苯乙烯一起使用。而且，增加热塑性组合物基体的分子量，以补偿减少的冲击强度。因此，在提供优异冲击强度和耐热性的同时使化学气味减少到最小。实施例1-5树脂混合物包括a)作为冲击强度改性剂的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯本体共聚物和大粒度的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯乳液共聚物、b)α-甲基苯乙烯-丙烯腈-苯乙烯本体共聚物和作为耐热材料的N-苯基马来酰亚胺-苯乙烯溶液共聚物、c)作为冲击改性剂的平均分子量(Mw)为大约150,000道尔顿至大约250,000道尔顿的丙烯腈-苯乙烯本体共聚物、d)作为润滑剂的N，N′-亚乙基双硬脂酰胺、和e)苯基抗氧化剂，将其用转鼓均匀混合大约10分钟。随后，将混合物用挤出机(25Φ双螺杆挤出机，W&P)在大约195℃至大约260℃本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种低气味热塑性树脂组合物，包括：ａ）大约２５ｗｔ％至大约４５ｗｔ％的大粒度的本体聚合的不饱和腈－二烯橡胶－芳族乙烯基单体树脂；ｂ）大约５ｗｔ％至大约１５ｗｔ％的乳液聚合的不饱和腈－二烯橡胶－芳族乙烯基单体树脂；ｃ）大约２０ｗｔ％至大约３０ｗｔ％的本体聚合的不饱和腈－芳族乙烯基单体树脂；ｄ）大约１０ｗｔ％至大约２０ｗｔ％的本体聚合的α－烷基苯乙烯－不饱和腈－苯乙烯树脂；和ｅ）大约１０ｗｔ％至大约２０ｗｔ％的溶液聚合的Ｎ－取代马来酰亚胺－不饱和乙烯基单体树脂。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：金宰弘，郑淳俊，朴凤铉，孙东辙，李济龙，李龙哲，
申请(专利权)人：现代自动车株式会社，锦湖石油化学株式会社，埃科塑料株式会社，
类型：发明
国别省市：KR[韩国]