包含超支化聚酯/聚碳酸酯的可流动性聚酰胺制造技术

技术编号:1613587 阅读:222 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种热塑性模塑组合物,包含:A)10-99重量%的至少一种热塑性聚酰胺,B)0.01-50重量%的以下组分:B1)至少一种具有1-600mgKOH/g聚碳酸酯的OH值(根据DIN53240,部分2)的高度支化或超支化聚碳酸酯,或B2)至少一种A↓[x]B↓[y]类型的高度支化或超支化聚酯,其中x是至少1.1和y是至少2.1,或它们的混合物;C)0-60重量%的其它添加剂,其中组分A)-C)的重量百分比的总和是100%。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性模塑组合物,包含A)10-99重量%的至少一种热塑性聚酰胺,B)0.01-50重量%的以下组分B1)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯,其具有1-600mgKOH/g聚碳酸酯的OH值(根据DIN 53240,部分2),或B2)至少一种AxBy类型的高度支化或超支化聚酯,其中x是至少1.1和y是至少2.1,或它们的混合物,C)0-60重量%的其它添加剂,其中组分A)-C)的重量百分比的总和是100%。本专利技术进一步涉及本专利技术的模塑组合物用于生产纤维、箔或任何类型的模制品的用途,和涉及所形成的模制品。聚碳酸酯通常是从醇与光气的反应获得,或通过使用二烷基或二芳基碳酸酯从醇或苯酚的酯基转移获得。芳族聚碳酸酯在工业上是重要的,并且是从例如双酚制备的,而脂族聚碳酸酯就市场容量而言是不太重要的。在这一方面也可以参见Becker/Braun,Kunststoff-HandbuchVol.3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,Carl-Hanser-Verlag,Munich 1992,118-119页。所描述的脂族聚碳酸酯一般是线性的或具有非常小的支化度的结构。例如US3,305,605描述了具有高于15000道尔顿的分子量的固体线性聚碳酸酯用作聚乙烯基聚合物的增塑剂的用途。为了改进流动性,低分子量添加剂通常被加到热塑性塑料中。然而,这些添加剂具有非常有限的有效性,因为,例如,当添加剂的添加量增加时,机械性能的下降变得不可接受。所定义结构的高官能度聚碳酸酯仅仅在此前的较短时间为大家获知。S.P.Rannard和N.J.Davis,J.Am.Chem.Soc.2000,122,11729描述了通过作为光气类似化合物的羰基二咪唑与双羟基乙基氨基-2-丙醇的反应,制备完全支化的树枝状聚碳酸酯的方法。得到完全树枝状聚合物的合成过程具有四个阶段并且因此是高花费的,不太适合于工业规模放大。D.H.Bolton和K.L.Wooley,Macromolecules 1997,30,1890描述了通过1,1,1-三(4’-羟基)苯基乙烷与羰基二咪唑的反应制备高分子量、高刚性的超支化芳族聚碳酸酯的方法。超支化聚碳酸酯也可以按照在WO 98/50453中所述来制备。在这里所述的方法中,三醇再次与羰基二咪唑反应。第一产物是咪唑烷(imidazolides),然后这些进一步发生分子间反应得到聚碳酸酯。所提及的方法得到无色或浅黄色橡胶状产物形式的聚碳酸酯。所提到的得到高度支化或超支化聚碳酸酯的合成方法具有以下缺点a)超支化产物具有高熔点的或是橡胶状的,并且这显著限制了后续的可加工性。b)在反应过程中释放的咪唑必须在复杂的工艺中从反应混合物中除去。c)反应产物总是包含末端咪唑烷(imidazolide)基团。这些基团是不稳定的,必须利用后续步骤被转化成例如羟基。d)羰基二咪唑是相对昂贵的化学品,这大大提高了原材料成本。WO97/45474公开了热塑性塑料组合物,它包含树枝状聚酯,后者的形式是AB2分子在聚酯中的形式。这里,作为芯分子的多元醇与作为AB2分子的二羟甲基丙酸进行反应,得到树枝状聚酯。它仅仅包括在链端的OH官能团。这些混合物的缺点是树枝状聚酯的高玻璃化转变温度,比较复杂的制备方法,和尤其树枝状聚合物在聚酰胺基质中的差溶解度。根据DE-A 10132928的教导,这一类型的支化剂利用复合和固相后缩合方法实现的引入将改进机械性能(分子量提高)。所述方法变型的缺点是长的制备时间和前面提及的不利性能。DE 102004005652.8和DE 102004005657.9已经在先建议了用于聚酯的新型流动改进剂。现有技术公开了用于改进在聚酰胺中流动性的添加剂FR-A 2833603超支化聚酰胺作为PA的流变改性剂US 6,541,599可溶性超支化聚酰胺和它们的用途,尤其作为热塑性塑料的流变改性剂DE-A 10251294支化PA作为透明无定形PA的添加剂DE-A 10255044选自聚酯、聚甘油、聚醚中的末端多官能(即支化,超支化,树枝状)聚合物在PA和PBT中作为流变改性剂。EP-A 682057描述了用特定的第一代1,4-二氨基丁烷丙胺树枝状聚合物改进尼龙-6的流动性。DE-A 19953950描述了具有高度支化聚醚酰胺作为试剂的可流动性复合聚酰胺材料。在这种情况下的流动改进剂是从单体型的恶唑啉单元合成的。这一作用首先对于10%聚醚酰胺的添加是明显的。通常的适用性在两个实施例中都缺乏,并且所述树枝状聚合物的合成是麻烦的和高花费的。流动活性的改进,5%,不是完全令人满意的,以及还观察到机械性能的下降。因此,本专利技术的目的是提供具有良好流动性和良好机械性能的热塑性聚酰胺模塑组合物。因此,发现在一开始定义的模塑组合物。在从属权利要求中发现优选的实施方案。本专利技术的模塑组合物包含25-99重量%、优选30-98%重量%和尤其40-95重量%的至少一种聚酰胺作为组分A)。本专利技术模塑组合物的聚酰胺一般具有90-350ml/g、优选110-240ml/g的粘度值,该粘度根据ISO 307,以在96重量%硫酸中的0.5重量%溶液来测得。具有至少5000的分子量(重均)的半晶或无定形树脂,例如描述在美国专利说明书2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606和3393210中的那些是优选的。这些的例子是从具有7-13个环成员的内酰胺衍生的聚酰胺,例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚月桂内酰胺,以及通过二羧酸与二胺的反应获得的聚酰胺。可使用的二羧酸是具有6-12个、尤其6-10个碳原子的烷烃二羧酸,和芳族二羧酸。这里仅仅作为例子提及的酸是己二酸,壬二酸,癸二酸,十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。特别合适的二胺是具有6-12个、尤其6-8个碳原子的烷烃二胺,以及间-二甲苯二胺,二(4-氨基苯基)甲烷,二(4-氨基环己基)甲烷,2,2-二(4-氨基苯基)丙烷,2,2-二(4-氨基环己基)丙烷或1,5-二氨基-2-甲基戊烷。优选的聚酰胺是聚己二酰己二胺,聚癸二酰六亚甲基二胺和聚己内酰胺,以及尼龙-6/6,6共聚酰胺,尤其具有5-95重量%比例的己内酰胺单元。其它合适聚酰胺经由所谓的在水存在下的直接聚合反应从ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(PA6))和己二腈与六亚甲基二胺(PA66)获得,例如,按照在DE-A 10313681、EP-A 1198491和EP 922065中所述。还可以提到例如通过1,4-二氨基丁烷与己二酸在升高的温度下的缩合反应获得的聚酰胺(尼龙-4,6)。这一结构的聚酰胺的制备方法例如已描述在EP-A 38094、EP-A 38582和EP-A 39524中。其它合适的例子是可通过两种或多种上述单体的共聚合反应获得的聚酰胺,和两种或多种聚酰胺按任何需要的混合比的混合物。已证明特别有利的其它聚酰胺是半芳族共聚酰胺,如PA 6/6T和PA66/6T,其中它们的三胺含量是低于0.5重量%,优选低于0.3重量%(参见EP-A 299444和EP-A 667367)。优选的聚酰胺由下列单体组成A本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物,包含:    A)10-99重量%的至少一种热塑性聚酰胺,    B)0.01-50重量%的以下组分:    B1)至少一种高度支化或超支化的聚碳酸酯,其具有1-600mgKOH/g聚碳酸酯的OH值(根据DIN53240,部分2),或    B2)至少一种A↓[x]B↓[y]类型的高度支化或超支化的聚酯,其中x是至少1.1和y是至少2.1,    或它们的混合物,    C)0-60重量%的其它添加剂,    其中组分A)-C)的重量百分比的总和是100%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:P艾贝克B布鲁赫曼A艾佩尔JF斯顿伯R诺伊豪斯M菲舍尔J恩格尔曼P德布瓦
申请(专利权)人:巴斯福股份公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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