用于压制发泡的树脂组合物、泡沫体和制备该泡沫体的方法技术

一种用于压力－泡沫成型的树脂组合物，所述树脂组合物包含乙烯－基共聚物和发泡剂，其中所述乙烯－基共聚物具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有３至２０个碳原子的α－烯烃的单体单元，具有０．０１至０．７ｇ／１０分钟的熔体流动速率、由凝胶渗透色谱测定的５或更大的分子量分布、４０ｋＪ／ｍｏｌ或更大的流动活化能，以及在２５℃至熔化终点的温度范围内的熔化曲线上的３个或更少的拐点，所述熔化曲线通过差示扫描量热法得到；一种通过压制发泡得到的泡沫体；以及一种制备该泡沫体的方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用于压制发泡的树脂组合物、 一种通过压制发泡得到 的泡沫体、 一种通过压制发泡制备泡沫体的方法、 一种具有该泡沫体的层 的鞋类构件以及一种具有该鞋类构件的鞋类。
技术介绍
通过压制发泡得到的发泡成型体广泛地用于日用品、粉末化材料、隔 音材料、隔热材料、鞋类(例如，外底、中底、内底)等。关于泡沫体，在JP-B-3-2657中公开了通过对乙烯-乙酸乙烯酯共聚物进行压制发泡所得到 的泡沫体。此外，在JP-A-2005-314638中公幵了通过对乙烯-a-烯烃共聚 物进行压力泡沫成形所得到的成型体，所述乙烯-a-烯烃共聚物是通过用聚 合催化剂将乙烯与a-烯烃共聚而得到的，所述聚合催化剂是通过用助催化 剂载体对接触处理产品三异丁基铝与外消旋-亚乙基-双(l-茚基)二苯氧化 锆进行接触处理而制备的，所述助催化剂载体是通过将二乙基锌、五氟苯 酚、水、二氧化硅和六甲基二硅氮烷反应得到的。然而，虽然上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的泡沫体具有良好的耐疲劳性，但是它对于断裂拉伸强 度并不充分满意，此外，虽然上述乙烯-a-烯烃共聚物具有良好的断裂拉伸 强度，但是并不充分满意耐疲劳性。因此，发泡成型体在耐疲劳性和断裂 拉伸强度之间的平衡并不充分满意。
技术实现思路
在这样的情形下，本专利技术的目的是提供 一种用于压制发泡的树脂组 合物，从而得到在耐疲劳性和断裂拉伸强度之间具有优异平衡的泡沫体； 一种通过压制发泡制备泡沬体的方法； 一种具有该泡沫体的鞋类构件；和 一种具有该鞋类构件的鞋类。艮P，本专利技术的第一方面是一种用于压力-泡沫成形的树脂组合物，所述 树脂组合物包含乙烯-基共聚物和发泡剂，其中该乙烯-基共聚物具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有3至20个碳原子的a-烯烃的单体单元， 具有0.01至0.7 g/10分钟的熔体流动速率、由凝胶渗透色谱测定的5或更 大的分子量分布(Mw/Mn)、 40 kJ/mol或更大的流动活化能(Ea)，以及在 25'C至熔化终点的温度范围内的熔化曲线上的3个或更少的拐点数，所述 熔化曲线是通过差示扫描量热法得到的。进一步地，本专利技术的第二方面涉及一种通过压制发泡上述树脂组合物 而制备的泡沫体。还进一步地，本专利技术的第三方面涉及一种制备泡沫体的方法，该方法 包括对上述树脂组合物进行压制发泡。还进一步地，本专利技术的第四方面涉及一种鞋类构件，该鞋类构件包含 含有所述泡沫体的层。还进一步地，本专利技术的第五方面涉及一种包含所述鞋类构件的鞋类。根据本专利技术，可以提供 一种用于压制发泡的树脂组合物，从而得到 在耐疲劳性和断裂拉伸强度之间具有优异平衡的泡沫体； 一种通过压制发 泡得到的泡沫体； 一种通过压制发泡制备成型体的方法； 一种鞋类构件； 以及一种鞋类。具体实施例方式本专利技术中使用的乙烯-基共聚物是具有衍生自乙烯的单体单元和衍生 自具有3至20个碳原子的a-烯烃的单体单元的乙烯-基共聚物。a-烯烃的 实例包括丙烯、l-丁烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、1-辛烯和l-癸烯，并 且优选为1-丁烯和l-己烯。本专利技术中使用的乙烯-基共聚物的实例包括:例如，乙烯-l-丁烯共聚物、 乙烯-4-甲基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-辛烯共聚物、乙 烯小癸烯共聚物、乙烯-l-丁烯-4-甲基-l-戊烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯 共聚物和乙烯-l-丁烯-l-辛烯共聚物；考虑到断裂拉伸强度，优选为乙烯-l-丁烯共聚物、乙烯-l-己烯共聚物、乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物，并且更优 选为乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物和乙烯-l-己烯共聚物。相对于本专利技术中使用的乙烯-基共聚物的全部单体单元(ioo重量％)，该共聚物优选具有50重量％或更多的基于乙烯的单体单元。乙烯-基共聚物的熔体流动速率(MFR;单位为g/10分钟)为0.01至0.7 g/10分钟，优选为0.05g/10分钟或更大，更优选为0.1g/10分钟或更大。 当熔体流动速率小于0.01 g/10分钟时，膨胀比率减少并且泡沫体成型性劣 化。另一方面，乙烯-基共聚物的MFR为0.7g/10分钟或更小，优选为0.6 g/10分钟或更小，更优选为0.5g/10分钟或更小。当熔体流动速率大于0.7 g/10分钟时，泡沫体断裂拉伸强度降低并且耐疲劳性劣化。MFR是在19(TC 的温度和21.18 N的负载的条件下，通过JIS K7210-1995中规定(coded)的 A-方法测定的。在MFR测量中，通常使用的是预先与约1000ppm的抗氧 化剂共混的乙烯-a-烯烃共聚物。'乙烯-a-烯烃共聚物的密度(d;单位为kg/m"通常为870至930 kg/m3。 考虑到保持泡沬体的刚性，它优选为870 kg/m3或更大，更优选为890 kg/m3 或更大，并且进一步更优选为900 kg/r^或更大。此外，考虑到增加泡沫 体的软度，它优选为930kg/n^或更小，并且优选为925 kg/m3或更小。密 度是在根据JIS K6760-1995退火以后，根据JIS K7112-1980中描述的水陽 置换法(water-substitution method)测量的。乙烯-基共聚物的流动活化能(Ea)为40 kJ/mol或更大。常规乙烯-基共 聚物的Ea通常小于40 kJ/mo1，而通过对共聚物的压制发泡而得到的发泡 成型体在泡沬体的性质方面可能变得不均匀，从而导致外观的低劣。考虑 提高泡沫体性质，Ea优选为50 kJ/mo1或更大，更优选为55 kJ/mo1或更大。 此外，考虑到通过压制发泡得到的发泡成型体的表面平滑，Ea优选为100 kJ/mo1或更小，更优选为90 kJ/mo1或更小。流动活化能(Ea)是根据阿伦尼乌斯方程，用平移因子(aT)计算的值，所 述平移因子(aT)是在当根据时间-温度叠加原理，制备在19(TC的熔体复数 粘度(单位为Pa'秒)依赖于角频率(单位为弧度/秒)的总曲线时定义的，并且 Ea的值由下列步骤确定分别在130°C、 150°C、 170。C和190。C的温度(T，表达为。C)，制备乙 烯-cx-烯烃共聚物的熔体复数粘度-角频率曲线(熔体复数粘度按Pa'秒表示， 角频率按弧度/秒表示)；根据时间-温度叠加原理，平移在各自温度(T)得到的熔体复数粘度-角频率曲线，以分别叠加到在19(TC的乙烯-基共聚物的 熔体复数粘度-角频率曲线上，从而得到在各自温度的平移因子(aT)，所述 平移因子(aT)表示每一条曲线对于以上叠加的平移程度；用在各自温度的 平移因子(aT)计算的值，以及用各自温度计算的值； 然后，根据最小二乘法，确定与以上计算值相关的线性近似方程(由以下式 (I)表示)；其后，通过结合线性近似方程的斜率值m和以下表示的式(II)来 确定Ea:In(aT)=m( 1 /(T+273.16))+n (I)，Ea=| 0細314xml (11)， aT:平移因子Ea:流动活化能(单位kJ/mol)T:温度(单位°C)以上计算可以通过使用商购计算软件来进行，所述商购计算软件包括由Rheometrics制造的Rhios V.4.4.4。平移因子(aT)表示在各自温度得到的每一条熔化复数粘度-角频率曲线 的平移程度，其中，在log(Y)二-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于压力－泡沫成型的树脂组合物，所述树脂组合物包含乙烯－基共聚物和发泡剂，其中所述乙烯－基共聚物具有衍生自乙烯的单体单元和衍生自具有３至２０个碳原子的α－烯烃的单体单元，具有０．０１至０．７ｇ／１０分钟的熔体流动速率、由凝胶渗透色谱测定的５或更大的分子量分布、４０ｋＪ／ｍｏｌ或更大的流动活化能，以及在２５℃至熔化终点的温度范围内的熔化曲线上的３个或更少的拐点，所述熔化曲线通过差示扫描量热法得到。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山田胜大，永松龙弘，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]