粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法、粉体涂料用组合物、粉体涂料和涂装物品技术

提供能够获得在制造过程中通过聚合得到的氟烯烃共聚物溶液的稳定性优异、用于粉体涂料时能形成外观优异的固化膜的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法。使包含特定单体的单体混合物在各自为特定量的、选自钾盐、钠盐、镁盐和受阻胺系光稳定剂中的至少1种化合物(B)以及水滑石的存在下、在有机溶剂中进行聚合，得到悬浮液，从该悬浮液中去除不溶解成分，得到pH处于3.8～6.5的范围内且APHA值处于1～200的范围内的氟烯烃共聚物溶液，从该溶液中去除有机溶剂，得到氟烯烃共聚物粉末。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法、粉体涂料用组合物、粉体涂料和涂装物品
本专利技术涉及粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法、粉体涂料用组合物、粉体涂料和涂装物品。
技术介绍
近年来的全球变暖、臭氧层破坏、酸雨等地球规模的环境破坏成为国际性问题。因此，亟需环境污染对策，现在从环境保护的观点出发各国正在进行各种排放监管。其中，有机溶剂等挥发性有机化合物(VOC)向大气中的排放问题重大，因此在VOC排放监管强化的背景下，正在推进脱VOC化。一直以来，涂料中使用有机溶剂，但在脱VOC化推进的过程中，最近开始广泛使用粉体涂料。粉体涂料由于不含有机溶剂，因此在涂装时不需要排气处理、废水处理，还能够回收再利用，环境负荷极低。迄今，作为粉体涂料的原料，主要使用丙烯酸类树脂、聚酯树脂、或环氧树脂等。但是，由以这些为原料的粉体涂料形成的固化膜的耐候性差。于是，作为耐候性优异的树脂，氟树脂受到关注。另外，近年来，包含氟烯烃共聚物的粉体涂料的应用范围扩大至窗框、幕墙等建筑构件所使用的铝材。与此相伴，对于固化膜，不断要求更高度的挠性、耐冲击性、外观。作为贮藏稳定性优异、能获得表面平滑且提高了耐冲击性的涂膜的粉体涂料组合物，提出了使用下述(1)的氟烯烃共聚物的粉末的热固化型粉体涂料组合物(专利文献1)。(1)以氟烯烃单元、烯烃单元和环己基乙烯基醚单元和/或对叔丁基苯甲酸乙烯基酯单元为必需结构单元，环己基乙烯基醚单元和对叔丁基苯甲酸乙烯基酯单元的总量占5～45摩尔％，热转变温度为45～120℃，且具有交联性反应基团的含氟共聚物。作为防止粘连并同时达成良好的涂膜外观和挠性的粉体涂料组合物，提出了使用下述(2)的氟烯烃共聚物的粉末的粉体涂料组合物(专利文献2)。(2)一种含氟共聚物，其是使包含(A)三氟氯乙烯和/或四氟乙烯45～55摩尔％、(B)具有碳数为4或5且含有叔碳原子的烷基的乙烯基醚类2～40摩尔％、(C)具有能发生交联反应的官能团的乙烯基醚类5～20摩尔％、以及(E)具有碳数为3～5且含有叔碳原子和/或季碳原子的烷基的乙烯基酯0～32摩尔％、且前述(B)与(E)的总含量为30～50摩尔％的单体混合物聚合而成的共聚物，所述含氟共聚物的玻璃化转变温度为50℃以上、数均分子量为10000～22000。(1)～(2)的氟烯烃共聚物的粉末是将单体混合物在有机溶剂的存在下聚合并从所得到的氟烯烃共聚物溶液中去除有机溶剂而制造的。但是，前述(1)～(2)的氟烯烃共聚物中，聚合后的氟烯烃共聚物溶液容易剧烈黄变。其结果，使用由该氟烯烃共聚物溶液得到的粉末而形成的固化膜容易发生黄变等外观异常。特别是不含颜料的透明粉体涂料用途、含有氧化钛的浅彩色粉体涂料用途的情况下，明显发生黄变。另外，氟烯烃共聚物的制造中，由于在将单体混合物聚合的过程中产生的无机酸成分(氢氟酸等)，在单体的聚合中、聚合后使溶液的稳定性受损，容易发生溶液凝胶化或共聚物的分子量增大。作为稳定性高的溶液的制造方法，已知有使包含氟烯烃、具有羟基的乙烯基醚和根据需要的其它单体的单体混合物在具有2,2,6,6-四取代哌啶基的化合物的存在下进行聚合的方法(专利文献3)、将氟烯烃共聚物溶液用水滑石等碱性固体物质进行处理的方法(专利文献4)。但是，通过该方法得到的含氟烯烃共聚物的溶液容易发生在贮藏中变色(黄变、白浊)或共聚物的分子量增大。另外，向通过该方法得到的含氟烯烃共聚物的溶液中配混固化剂而制成涂料组合物时，涂料组合物在贮藏中黄变，或由长时间贮藏后的涂料组合物形成的涂膜的光泽不充分，该涂膜变色，或即使是由刚配混后的涂料组合物形成的涂膜，耐沸水性、耐碱性、耐湿性也不充分。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2002/100956号专利文献2：国际公开第2007/132736号专利文献3：日本特开昭62-292814号公报专利文献4：日本特开平01-197510号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术提供能够获得在制造过程中通过聚合得到的氟烯烃共聚物溶液的稳定性优异、用于粉体涂料时能形成外观优异的固化膜的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法。另外，本专利技术提供能形成外观优异的固化膜的粉体涂料用组合物和粉体涂料。另外，本专利技术提供具有外观优异的固化膜的涂装物品。用于解决问题的方案本专利技术提供具有以下的[1]～[13]的构成的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法、粉体涂料用组合物、粉体涂料、涂装物品及窗框/幕墙用的铝外装材料。[1]一种粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其特征在于，具有：工序(I)，使包含下述单体(a1)、下述单体(a2)和下述单体(a3)的单体混合物在下述化合物(B)和水滑石的存在下、在有机溶剂中进行聚合，得到悬浮液；工序(II)，从前述悬浮液中去除不溶解成分，得到氟烯烃共聚物溶液；工序(III)，从前述氟烯烃共聚物溶液中去除有机溶剂，得到不挥发成分处于99～100质量％的范围内的氟烯烃共聚物粉末，前述工序(I)中的前述化合物(B)的量相对于前述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，前述水滑石的量相对于前述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，前述氟烯烃共聚物溶液的pH处于3.8～6.5的范围内，且APHA值处于1～200的范围内。单体(a1)：氟烯烃。单体(a2)：具有交联性基团的单体。单体(a3)：不具有交联性基团的乙烯基酯。化合物(B)：选自钾盐、钠盐、镁盐和受阻胺系光稳定剂中的至少1种化合物。[2]根据[1]所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体(a2)为具有交联性基团的乙烯基醚。[3]根据[1]或[2]所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体(a2)中的交联性基团为羟基。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物中的单体(a1)的比例相对于构成单体混合物的全部单体的总和为20～80摩尔％。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物中的单体(a2)的比例相对于构成单体混合物的全部单体的总和为0.5～30摩尔％。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物中的单体(a3)的比例相对于构成单体混合物的全部单体的总和为0.5～30摩尔％。[7]根据[1]～[6]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，前述单体混合物还包含选自由下述单体(a4-1)和下述单体(a4-2)组成的组中的至少1种。单体(a4-1)：环己基乙烯基醚。单体(a4-2)：具有支链状的烷基且不具有交联性基团的乙烯基醚。[8]一种粉体涂料用组合物，其包含通过前述[1]～[7]中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法得到的氟烯烃共聚物粉末、以及封端异氰酸酯系固化剂。[9]根据[8]所述的粉体涂料用组合物，其中，还包含相对于前述氟烯烃共聚物粉末100质量份为10～400质量份的非氟树脂。[10]根据[9]所述的粉体涂料用组合物，其中，前述非氟树脂为聚酯树脂。[11]一种粉体涂料，其包含前述[8]～[10]中任一项所述的粉体涂料用组合物。[12]一种涂装物品，其在基材本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其特征在于，具有：工序(I)，使包含下述单体(a1)、下述单体(a2)和下述单体(a3)的单体混合物在下述化合物(B)和水滑石的存在下、在有机溶剂中进行聚合，得到悬浮液；工序(II)，从所述悬浮液中去除不溶解成分，得到氟烯烃共聚物溶液；以及工序(III)，从所述氟烯烃共聚物溶液中去除有机溶剂，得到不挥发成分处于99～100质量％的范围内的氟烯烃共聚物粉末，所述工序(I)中的所述化合物(B)的量相对于所述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，所述水滑石的量相对于所述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，所述氟烯烃共聚物溶液的pH处于3.8～6.5的范围内，且APHA值处于1～200的范围内，单体(a1)：氟烯烃；单体(a2)：具有交联性基团的单体；单体(a3)：不具有交联性基团的乙烯基酯；化合物(B)：选自钾盐、钠盐、镁盐和受阻胺系光稳定剂中的至少1种化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.17 JP 2014-2328261.一种粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其特征在于，具有：工序(I)，使包含下述单体(a1)、下述单体(a2)和下述单体(a3)的单体混合物在下述化合物(B)和水滑石的存在下、在有机溶剂中进行聚合，得到悬浮液；工序(II)，从所述悬浮液中去除不溶解成分，得到氟烯烃共聚物溶液；以及工序(III)，从所述氟烯烃共聚物溶液中去除有机溶剂，得到不挥发成分处于99～100质量％的范围内的氟烯烃共聚物粉末，所述工序(I)中的所述化合物(B)的量相对于所述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，所述水滑石的量相对于所述单体混合物100质量份为0.05～10质量份，所述氟烯烃共聚物溶液的pH处于3.8～6.5的范围内，且APHA值处于1～200的范围内，单体(a1)：氟烯烃；单体(a2)：具有交联性基团的单体；单体(a3)：不具有交联性基团的乙烯基酯；化合物(B)：选自钾盐、钠盐、镁盐和受阻胺系光稳定剂中的至少1种化合物。2.根据权利要求1所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，所述单体(a2)为具有交联性基团的乙烯基醚。3.根据权利要求1或2所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，所述单体(a2)中的交联性基团为羟基。4.根据权利要求1～3中任一项所述的粉体涂料用氟烯烃共聚物粉末的制造方法，其中，所述单体混合物中的单...

【专利技术属性】
技术研发人员：斋藤俊，相川将崇，原祐二，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP