新亚膦酰酯化合物制造技术

一种适用于作为聚合物基质加工稳定剂的组合物（下称稳定化组合物），包括：ａ）５０－９９．９％（重量）的式Ｉ的单或多亚膦酰酯；ｂ）０．１－５０％（重量）的式ＩＩ的亚磷酸酯，式Ｉ和式ＩＩ分别为＿＿＿＆其中ｍ、ｎ、、Ｒ－Ｏ－、Ｒ－［１］－Ｏ－、Ｒ－［３］－Ｏ－的定义和附带条件可参见说明书。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种适于作为聚合物基质加工中的稳定剂的组合物。根据本专利技术提供了一种适于作为聚合物基质加工中的稳定剂组合物(下面定义为稳定化组合物)，该组合物包括a)50-99.9%(重量)的具有式Ⅰ的单或多亚膦酰酯(以下称为组分Ⅰ) b)0.1-50%(重量)的具有式Ⅱ的亚磷酸酯(以下称为组分Ⅱ) 其中m是0或1;n是0或1;Y是-O-、-S-、 其中R5是氢、C1-8烷基或COOR6，R6是C1-8烷基。每个R-O-分别是由含一至三个OH基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来;条件是没有处于能形成含磷环位置的两个-OH基(以下称之为单价含义的R-O-);或者，这两个R-O-基一起形成一个基团，这个基团是由含至少两个OH基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来，这两个羟基处于能与单个磷原子形成环状基团的位置上(以下称之为二价含义的R-O-);R3-O-为单价含义的R-O-;以及每个R1-O-分别是由含一至三个OH基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来;条件是没有处于能形成含磷环位置上的两个OH基(以下称之为单价含义的R1-O-);或者，这两个R1-O-基一起形成一个基团，它是由含至少两个OH基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来，这两个羟基处于能与单个磷原子形成环状基团的位置上(以下称之为二价含义的R1-O-);但是，必须要1)具有式Ⅰ的化合物不是四(2，4-二叔丁基苯基)-二亚苯基双亚膦酰酯;并且2)最好是至少一个R-O-基和至少一个R1-O-基是从含至少在2-位上有一个空间阻碍基团的苯酚衍生而来的。若R-O-和/或R1-O-是二价含义的基团时，衍生它们的醇最好含有二或三个OH基。较好R是R′，而R′是一个烷基、芳烷基、芳基、烷芳基(以下定义是单价含义的R′);或R′为式α所示 其中苯基A和B可以进一步被取代，Y′是-O-、-S-或-CH(R5)-，其中R5是氢、C1-8烷基或COOR6，而R6是C1-8烷基，n是0或1(以下称之为二价含义的R′)。更好是R为R″，此处R″选自C1-22烷基;或为未取代的苯基，或为1至3个下列基团所取代的苯基;取代基选自C1-22烷基、C1-22烷氧基、-CH2-C6H5、-C6H5、2、2、6、6-四甲基-哌啶-4-、-C(CH3)2-C6H5、-OH、(C1-8烷基)苯基、-COOH、-CO2-C1-22烷基、-CH2CH2-COOR15、-CN或-CH2-S-C1-22烷基;或R″是式ⅰ至ⅶ所示的基团之一 或这两个R″一起形成如式ⅷ所示的一个基团 此处R15是氢或C1-22烷基;Y′是-O-、-S-或 ;n是0或1;R16是氢、C1-8烷基或-COC1-8烷基;R17是氢或C1-22烷基;R18是氢、C1-22烷基、C1-22烷氧基、-CH2-C6H5、-C(CH3)2-C6H5、-C6H5、-OH、-CH2CH2-COOR15、(C1-8烷基)苯基、-CO2-C1-22烷基、-CN、-CH2CH2-COOR15、-CH2-S-C1-22烷基或2、2、6、6-四甲基哌啶-4-;R24是氢、C1-22烷基、-OH或C1-22烷氧基。最好R是R′″，R′″选自下面式a)至式g)所示的基团之一 其中，R10是氢、C1-8烷基、C1-8烷氧基、苯基C1-4烷基、苯基或(C1-8烷基)苯基;R11和R12分别选自氢、C1-22烷基、(C1-8烷基)苯基及苯基;R13选自氢和C1-8烷基;R14是-CN或-CO2R13。(a)的优选的基团是选自2-叔丁基苯基、2-苯代苯基、2-(1′、1′-二甲基丙基)苯基、2-环己基苯基、2-叔丁基-4-甲基苯基、2，4-二叔戊基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，4-二苯代苯基、2，4-二辛基苯基、2-叔丁基-4-苯代苯基、2，4-二(1′、1′-二甲基丙基)苯基、2-(1-苯基-1-甲基乙基)苯基、2，4-二(1-苯基-1-甲基乙基)苯基以及2，4-二叔丁基-6-甲基苯基。较理想的R1是R1′，R1′具有R′的含义但与R′无关。更好的R1是R1″，R1″具有R″的含义但与R″无关。最好的R1是R1′″，R1′″具有R′″的含义但与R′″无关。R3较佳的是R3′，R3′是具有单价含义的R′，但不取决于R′;R3更佳的是R3″，R3″是具有单价含义的R″，但不取决于R″;最好的R3是R3′″，R3′″是具有单价含义的R′″，但不取决于R′″。最好m是1。根据本专利技术的较好稳定化组合物包括a)如上所定义的式Ⅰ所示双亚膦酰酯(以下称之为组分a);b)如式Ⅱ所示的亚磷酸酯(以下称之为组分Ⅱ);c)如上所定义的式Ⅰ所示单亚膦酰酯(以下称之为组分c)。根据本专利技术的稳定组合物还可以再包含d)，如式Ⅳ或Ⅴ所示的苯酚(以下称之为组分d)式Ⅳ中R7是单价含义的R;式Ⅴ中R8是二价含义的R。为避免引起疑惑，当一个符号在一个本专利技术稳定化组合物的同一个式子中重复出现或在两个不同的式子中同时出现时，除非另有指明，否则它们的含义是独立无关的。但是，在稳定化组合物中，一个符号出现在式Ⅰ和式Ⅱ中，亦可出现在式Ⅳ和式Ⅴ中，此时符号的含义最好相同。在根据本专利技术的稳定化组合物中，R1最好具有与R相同的含义。本专利技术的稳定化组合物中，组分Ⅰ的含量最好是50到95%(70-90%更好)。本专利技术稳定化组合物中的组分Ⅱ的含量最好是5-50%(10-30%更好)。根据本专利技术的最佳稳定化组合物包括a)60-80%(重量)上述所定义的组分a)b)5-20%(重量)上述所定义的组分(Ⅱ)c)10-20%(重量)上述所定义的组分c)d)0-5%(重量)上述所定义的组分d)。另一个理想的组合物包括a)20-50%的组分a)b)20-55%的组分Ⅱc)3-20%的组分c)d)0-5%的组分d)。所有百分数皆按组合物的重量计。式Ⅰ的化合物可以从下列物质的反应中得到a)2摩尔式Ⅹ的化合物并任意地有2摩尔式Ⅺ化合物与1摩尔式ⅩⅣ化合物反应此处R30为单价含义的R;此处R31为单价含义的R1; 此处Y、m及n如上述所定义;或b)1摩尔式Ⅻ的化合物并任意地有2摩尔如上所定义的式Ⅹ化合物与1摩尔如上所定义的式ⅩⅣ化合物反应;此处R32为如上所定义的二价含义R1;或c)1摩尔如上所定义的式Ⅻ化合物与1摩尔式ⅩⅢ的化合物反应，此处R33为二价含义的R;上述反应为在加热下进行(最好是在40-140℃)。再者，根据本专利技术，提供式ⅩⅤ的化合物 此处n是0或1(最好是n＝0);d是1或2;每一个R21是分别是氢、C1-4烷基(最好是叔丁基或甲基)或-C(CH3)2-C6H5;每一个R22是独立无关的，具有R21的含义而不取决于R21;条件是ⅰ)至少一个基团R21或至少一个基团R22是-C(CH3)2-C6H5;ⅱ)至少一个基团R21不是空间阻碍基团。在本说明书中，术语空间阻碍基团意味着包括叔烷基或烷芳基，最好还包括任何叔C4-22烷基，这就是说，C4-22烷基上的α-碳原子是一个叔碳原子。另外，根据本专利技术，提出如式ⅩⅥ的化合物 此处d是1或2，最好d是2。根据本专利技术，此处再提出一个稳定化组合物，它包括a)50-95%如上所定义的式ⅩⅤ或式ⅩⅥ化合物;b)5-50%的如上所定义的式Ⅱ的亚磷酸酯。根据本专利技术，还提出一个聚合物组本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种适于作为聚合物基质加工稳定剂的组合物（下称稳定化组合物），该组合物包括：ａ）５０－９９．９％（重量）如式Ⅰ所示的单或多亚膦酰酯（下称组分Ⅰ）＊＊＊（Ⅰ）ｂ）０．１－５０％（重量）如式Ⅱ所示的亚磷酸酯，＊＊＊（Ⅱ）此处 ｍ是０或１；ｎ是０或１；Ｙ是－Ｏ－、－Ｓ－、＊＊＊或＊＊＊，其中Ｒ↓［５］是氢、Ｃ↓［１－８］烷基或－ＣＯＯＲ↓［６］，Ｒ↓［６］是Ｃ↓［１－８］烷基；每个Ｒ－Ｏ－分别是由含一至三个ＯＨ基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来 ；条件是没有处于能形成含磷环位置的两个－ＯＨ基（下称为单价含义的Ｒ－Ｏ－）；或者，这两个Ｒ－Ｏ－基一起形成一个基团，它是由含至少两个ＯＨ基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来，这两个羟基处于能与单个磷原子形成环状基团的位置上（下称为二价含义 的Ｒ－Ｏ－）；Ｒ↓［３］－Ｏ－为具有单价含义的Ｒ－Ｏ－基团；每个Ｒ↓［１］－Ｏ－分别是由含一至二个ＯＨ基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来；条件是没有处于能形成含磷环位置上的两个ＯＨ基（下称为单价含义的Ｒ↓［１］－Ｏ－），或者，这 两个Ｒ↓［１］－Ｏ－基团一起形成一个基团，它是由含至少两个ＯＨ基的脂肪醇、脂环醇或芳香醇衍生而来，这两个ＯＨ基处于能与单个磷原子形成环状基团的位置上（下称为二价含义的Ｒ↓［１］－Ｏ－）。但是，必须要求：具有式Ⅰ的化合物不是四（２，４ －二叔丁基苯基）－二亚苯基双亚膦酰酯。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：克劳斯斯托尔，赖纳沃尔夫，
申请(专利权)人：山道士有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]