稳定剂混合物，它含有 （ａ）一种或多种式Ⅰ的苯并二氢吡喃 ＊＊＊ （Ⅰ） 式中，Ｒ↑［１］为一个下式基团 ＊＊＊ 式中，Ｚ为Ｃ↓［７］～Ｃ↓［３０］烷基、－ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］－Ｓ－（Ｃ↓［１］～Ｃ↓［３０］烷基）或 ＊＊＊ 以及 （ｂ）一种苯并二氢吡喃Ⅰ的惰性有机溶剂，选自脂族的、环脂族或芳族的烃类或卤化烃类、硅油以及植物脂肪和动物脂肪， 其中，组分（ａ）和（ｂ）的重量比为９９∶１至１∶９９。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种新的苯并二氢吡喃衍生物和惰性有机溶剂的稳定剂混合物，它还可含有有机亚磷酸酯类或膦酸酯类和/或胺类，以便使有机材料对光、氧、特别是热的作用稳定。此外，本专利技术还涉及含有这种苯并二氢吡喃衍生物和惰性有机溶剂的稳定剂混合物的微胶囊，如果需要，还含有有机的亚磷酸酯类或膦酸酯类和/或胺类，这种微胶囊同样可用于使有机材料对光、氧、特别是热的作用稳定。DE-A3634531(1)公开了用于使塑料稳定的苯并二氢吡喃衍生物(维生素E，α-生育酚)和有机的亚磷酸酯或膦酸酯的稳定剂混合物。但是，该混合物的缺点是在贮存过程中和在加到塑料中以后不稳定。苯并二氢吡喃衍生物含量的减少可能是由于在微量大气水分的存在下的水解反应，因此观测到对塑料的稳定作用下降。德国专利申请书P4405670.2(2)推荐了一种用于使有机材料特别是塑料稳定的苯并二氢吡喃衍生物、有机的亚磷酸酯或膦酸酯和胺的稳定剂混合物，但是这种混合物同样在加入塑料后稳定性不够。此外，现有技术的上述稳定剂混合物的主要缺点是呈液体状或糊状，因此与热塑性塑料混合极困难。此外，大多数塑料制造商和加工商都不能计量这样的液状添加剂，而需要固体添加剂，固体添加剂易于称重以及易于处理和混合。本专利技术的一个目的是提供一种可以固体形式使用的稳定的稳定剂混合物。我们已发现，这一目的可通过一种含有以下组分的稳定剂混合物来实现(a)一种或多种式I的苯并二氢吡喃衍生物 式中，R1为下式一个基团 其中Z为C7～C30烷基、优选C13～C19烷基；-CH2CH2-S-(C1～C30烷基)、优选-CH2CH2-S-(C8～C20烷基)；或者为 以及(b)一种苯并二氢吡喃衍生物I的惰性有机溶剂，选自脂族、环脂族或芳族烃类或卤代烃类、硅油和植物脂肪和动物脂肪，在稳定剂混合物中，组分(a)和(b)的重量比为99∶1至1∶99、优选90∶10至5∶95、特别优选60∶40至10∶90。适合的苯并二氢吡喃衍生物I特别是2，5，7，8-四甲基-2-(2’-硬脂酰氧基乙基)苯并二氢吡喃(R1＝-CH2CH2-O-CO-C17H35)，以及尤其是α-生育酚、优选DL-α-生育酚(R1＝-(CH2)3-CH(CH3)-(CH2)3-C(CH3)2)。特别适合的苯并二氢吡喃衍生物I的惰性有机溶剂(b)是-汽油、矿物油和石蜡，如白油；-部分加氢的三联苯；-甲苯、二甲苯和C2～C18烷基苯，如十二烷基苯；-C1～C12烷基萘；-氯化石蜡；-氟代烃；-常用的聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷或聚(甲基苯基硅氧烷)；-饱和的和/或不饱和的脂肪酸天然三甘油酯，如大豆油、欧洲菜子油、橄榄油、向日葵油、棉籽油、花生油、亚麻子油、菜子油或鱼油。这些惰性的有机溶剂(b)在添加剂加到塑料中的一般温度下如直到300℃下通常是耐热的。它们通常有低的粘度，特别是沸点大于80℃。有机溶剂(b)也可以一种以上所述物质的混合物形式使用。新型的稳定剂混合物还可含有(c)一种或多种式II的有机亚磷酸酯 式中，R2～R4各自为C2～C12烷基、优选C6～C11烷基、更优选C8～C10烷基，或者C6～C18芳基，优选苯基，它可被C1～C18烷基取代，优选被1～3个C4～C12烷基取代，或者一种式III的有机膦酸酯， 或者亚磷酸酯II和膦酸酯III的混合物，和/或(d)一种或多种式IV的胺 式中，R5～R7各自为氢；C1～C18烷基，它可被至多5个不相邻的氧原子或式-NR8-基团间隔，以及可被至多3个羟基取代，其中R8为氢或C1～C4烷基；或者是苯基，它可被至多3个C4～C18烷基取代，但其中胺IV不是NH3，在稳定剂混合物中，组分(b)和(c)的重量比为100∶0至1∶99，而按(a)+(c)的数量计，组分(d)在稳定剂混合物中的量为0～2.0％(重量)。稳定剂混合物含有组分(a)+(b)、(a)+(b)+(c)、(a)+(b)+(d)或(a)+(b)+(c)+(d)作为主要的成分是可能的。如果(c)存在，则(b)∶(c)的重量比优选为95∶5至5∶95；已证实(a)∶(c)的重量比同时在1∶1至1∶14，特别是1∶5至1∶40范围内是有利的。如果(d)存在，那么该组分在新型的稳定剂混俣物中的数量为0.001～2.0％(重量)、优选0.01～1.0％(重量)、更优选0.02～0.5％(重量)，在每种情况下都基于(a)+(c)的数量计。可使用的有机亚磷酸酯II是液体或结晶产物。可提到的这样的亚磷酸酯的例子如下-亚磷酸三烷基酯，优选含有长链的直链或支链烷基，如辛基、壬基、异壬基、癸基或异癸基；-亚磷酸三芳基酯，它们含有未取代的或单烷基至三烷基取代的芳基，如苯基、壬基苯基或2，4-二叔丁基苯基；-亚磷酸混合芳基烷基酯，如亚磷酸二异癸基苯基酯或二亚磷酸二苯基季戊四醇酯。式II的亚磷酸酯可用已知的方法合成，例如PCl3与一元醇或多元醇在有机碱存在下反应，或者在20～250℃下，在溶剂中或无溶剂下与取代的或未取代的酚类反应来合成。亚磷酸混合烷基芳基酯例如可通过亚磷酸三苯酯与一元醇或多元醇在碱性催化剂存在下、优选不用溶剂下反应来制备。膦酸酯III是已知的，可由Ciba-Geigy公司以商品名IrgafosP-EPQ市售提供。适合的胺类IV为伯胺、仲胺或优选叔胺。可提到的这样的胺的例子是丁胺、二丁胺、三丁胺、三丙胺、三异丙胺、辛胺、二异丁胺和硬脂基胺。此外，优选这样的胺，其中R5～R7为含有羟基的、有2～18个碳原子的基团，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺和特别是三异丙醇胺。但是，胺类IV不应有过高的挥发性，这就意味着氨(NH3)不适合用于新型的稳定剂混合物。新型的稳定剂混合物很适合使有机材料对光、氧和特别是热的作用稳定。它也可有效地用作金属钝化剂。在有机材料制备前、制备过程中或制备后，基于有机材料计，将0.005～5.0％(重量)、优选0.01～2.0％(重量)、特别优选0.05～1.0％(重量)的稳定剂混合物加到待稳定的有机材料中使它稳定。此外，新型的稳定剂混合物不仅是极好的抗氧剂，特别是塑料抗氧剂，而且也是用于颜料在液体油漆中分散的有效分散剂。有机材料的例子是化妆品制品，如软膏和洗液；药物配方，如药丸和栓剂、照相纪录材料，特别是照相乳剂；塑料和油漆的前体，或油漆本身，但特别是塑料本身。所以，本专利技术还涉及对光、氧和特别是热的作用稳定的有机材料，特别是塑料；这些有机材料含有上述浓度的新型稳定剂混合物。新型的稳定剂混合物可用所有使稳定剂或其他添加剂与聚合物混合的已知设备和方法与塑料混合。新型的稳定剂混合物特别可用于在塑料加工过程中使它稳定。为了防止塑料分解，在加工过程中或加工前，将这类稳定剂混合物加到塑料中，正如已知的，各种稳定剂体系的作用相互补充是可能的。除了含有组分(a)、(b)、如果需要，还有(c)和/或(d)的新型稳定剂体系外，其他稳定剂添加剂，如已知用于稳定用途的增效的硬脂酸钙和硫代二丙酸二硬脂基酯(S-(CH2CH2-COOC18H37)2)也可按常用的量与塑料混合。先制备所述的稳定剂与塑料的浓缩物，然后将它们与要稳定的塑料一起加工也是可能的。视应用领域而定，在加工过程中不同的浓缩物是有好处的本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：H·特拉斯，J·克罗肯比格尔，E·加恩斯，R·比斯托奇，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：
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