包封的有益剂颗粒制造技术

本发明专利技术涉及包含至少一种有益剂和掺合物的复合物，掺合物包含：(i)至少一种水溶性聚合物，其是通过与2‑10C醛的反应被改性，使得可用的‑OH基团的1‑15％已被改性的聚(乙烯醇)聚合物；和(ii)至少一种离子物质；(iii)任选地至少一种蜡或蜡状物质；和(iv)任选地至少一种两亲聚合物。本发明专利技术的另外的方面涉及用于制备所述复合物的工艺、包含所述复合物的消费产品及其用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包封的有益剂颗粒专利
本专利技术涉及有益剂的包封，其中有益剂是反应性的、前反应性(pro-reactive)的或催化的实体，该实体需要保护免受其他制剂成分的影响，但是该实体可以响应于由它们的环境变化引起的特定触发而释放。本专利技术还涉及用于制备此类包封物的工艺，以及它们在具有广泛应用的产品中的用途。专利技术背景在液体清洁产品比如衣物洗涤剂、衣物污渍增效剂(laundrystainbooster)、餐具洗涤清洁剂和液体清洁产品中，某些成分的化学不相容性可能导致负面的相互作用，这可以使得此类产品的功效降低。鉴于增加的便利性和所感受到的更少腐蚀性，消费者越来越倾向于使用液体制剂，尤其是液体洗衣制剂和餐具洗涤制剂。而在过去，固体形式能够以高的效力实现这种功能，这主要是由于在活性成分之间不存在负面的相互作用，因为只要产品保持干燥，此类反应就不是太容易以固体形式发生。然而，在世界上高环境温度和高湿度的地区，由于这些挑战性的气候效应，甚至固体或粉末形式可能示出活性的有益剂比如酶或基于过碳酸盐的漂白剂的显著降解。如上文提及的，消费者现在喜欢液体制剂的便利性，但是变得更加清楚液体制剂的有限功效，尤其是在洗涤温度变得更低时，并且因此消费者可能不满意液体制剂的性能，尤其是对需要通过漂白去除的污渍的性能。漂白剂比如过碳酸钠通常被添加到洗衣粉中，并且在高温下对漂白例如茶、咖啡和草的污渍是合理有效的。然而，过碳酸钠对即使是低水平的水的存在特别敏感，并且如果允许水分渗透粉末，那么过碳酸钠将会降解。其它漂白剂比如6-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)(一种有机过酸)也容易由于水分的存在而降解，尤其是在碱性材料存在下，从而产生邻苯二甲酰亚氨基己酸和过氧化氢。不幸的是，即使是存在少量的水时，从漂白的角度来看，这些降解反应还会使得洗衣粉在数周内失效。虽然将反应剂与不相容的成分保持分开是可能的，例如通过在产品中设计物理分离比如生产“双包装”形式，但是已经知道消费者不欢迎需要添加两种组分的增加的复杂性。保持若干不相容成分之间的分离的一种解决方案是将所述成分包封，确保包封的包覆层是有效的屏障并且将防止成分之间的相互作用。重要的是，当其‘在货架上’保持稳定形式时，保护活性剂的包覆层能够同时在产品内部保持完整且不溶。然而，当使用时它必须快速溶解并且将活性有益剂快速且有效地释放到洗涤中。在本领域中已经广泛记载利用各种无机和有机材料的洗涤剂组分的包覆和包封。举例来说，WO94/15010(TheProctor&GambleCompany)公开固体过氧酸漂白剂前体组合物，其中过氧酸漂白剂前体的颗粒用水溶性酸聚合物包覆，其在1％的聚合物溶液具有小于7的pH的基础上来定义。同样地，WO94/03568(TheProctor&GambleCompany)公开具有至少650g/L的堆积密度的粒状衣物洗涤剂组合物，其包括离散颗粒、无机过水合物漂白剂和过氧酸漂白剂前体，其中离散颗粒包括按重量计从25％至60％的阴离子型表面活性剂，过氧酸漂白剂前体用水溶性酸性聚合物包覆。US6,225,276(HenkelKommanditgesellschaftaufAktien)公开固体颗粒洗涤剂组合物，其包括无论pH如何都溶于水的包覆漂白剂、用仅在pH值高于8时才溶解的聚合物酸包覆的漂白活化剂、以及酸化剂。WO98/00515(TheProctor&GambleCompany)公开无水的、包含颗粒的液体衣物清洁组合物，其采用包括过氧漂白剂和包覆的过氧漂白活化剂的颗粒材料的悬浮液的形式。包覆材料可溶于水，但不溶于无水液体，并选自水溶性柠檬酸盐、硫酸盐、碳酸盐、硅酸盐、卤化物和铬酸盐。US6,107,266(ClariantGmbH)公开用于产生包覆的漂白活化颗粒的工艺，其中漂白活化剂基础颗粒用包覆基质包覆，并同时和/或随后进行热调节。包覆层物质选自C8-C31脂肪酸、C8-C31脂肪醇、聚亚烷基二醇、非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂。EP0846757(UnileverNV)讨论将氧漂白剂掺入液体餐具洗涤制剂中的问题。它引用Unilever专利US5,200,236，其描述用石蜡包覆水溶性芯。US5,783,540(UnileverUS)讨论石蜡(熔点55-70℃)作为包覆在有益剂上的连续层的用途，有益剂包含用于在固体粉末或片剂餐具洗涤产品中使用以提供漂洗益处的芯。US5,837,663(Unilever)讨论石蜡(熔点55-70℃)作为包覆包含过酸的芯的连续层的用途。特别描述了在餐具洗涤固体粉末或片剂产品中的用途。US5,900,395(Unilever)讨论石蜡(熔点35-50℃)作为包覆包含过酸的芯的连续层的用途。特别描述了在餐具洗涤固体粉末或片剂产品中的用途。EP0436971(Unilever)具体描述石蜡的单一包覆的应用，并描述包含用具有40-50℃的熔点的连续蜡状包覆层包覆的水溶性/水分散性的漂白材料的芯。该文献讨论将活性物掺入含水清洁组合物中的问题。EP0510761(Unilever)描述包含用具有40-50℃的熔点的连续蜡状包覆层包覆的水溶性/水分散性材料的芯，并讨论将活性物掺入在含水清洁组合物中的问题。芯可以是漂白剂、漂白催化剂、酶、过酸前体、二酰基过氧化物和表面活性剂。该文献描述生产的方法，其通过在流化床中使用熔融的蜡喷雾包覆来进行。应用主要是用于餐具洗涤产品。WO95/33817(Unilever)教导了来自蜡包封物的溶解速率尤其对于PAP来说通常是慢的。该问题的解决方案是将表面活性剂掺入芯中。WO95/33817还描述使用流化床以用熔融的石蜡来包覆芯。芯可以是过氧酸、二酰基过氧化物、过氧漂白剂前体及其混合物。WO95/30735(UnileverPLC)描述蜡/聚乙烯醚(PVE)包覆层的应用。PVE有助于改进包覆层的熔融行为并改善流动性。应用包括液体清洁组合物，比如餐具洗涤，其中颗粒在碱性制剂中是稳定的。芯可以包括基于氧和氯两者的漂白剂，或产生H2O2的化合物。芯还包括酶、蛋白质和漂白活化剂。石蜡在40-60℃之间熔化，并且通过将熔融的蜡组合物喷雾到颗粒上来实现包覆。EP0596550和US5,336,430(UnileverPLC)描述使用结构剂(structurant)来增稠餐具洗涤制剂。描述了石蜡包封的基于氯漂白剂的用途。EP0533239(UnileverPLC)描述当漂白剂与酶一起配制在液体制剂中时遇到的问题。问题的解决方案给出如下：通过将漂白剂包封并通过掺入还原剂以‘阻止’漂白活性直到酶已经完成其功能。有趣的是，它讨论即使小的裂纹存在于包覆层中，也会使得蜡包覆层无用。它描述石蜡单一包覆层的应用和氯、溴或过氧(酸)漂白剂的包封。US5,505,875(Degussa)描述通过热“雾”工艺用熔融的蜡包覆过碳酸盐的细颗粒。US7,897,557(Henkel)利用交联反应来交联过氧酸芯上的聚合物包覆层。提到了包覆的颗粒可以进一步用蜡包覆。WO2012/140413(ReckittBenckiser)公开复合芯颗粒，其用pH响应性丙烯酸聚合物包封，并且其包括描述可以是蜡的疏水性材料层的权项。PCT/GB2010/本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种复合物，包含至少一种有益剂和掺合物，所述掺合物包含：(i)水溶性聚合物，其是通过与2‑10C醛的反应被改性，使得可用的‑OH基团的1‑15％已被改性的聚(乙烯醇)聚合物；(ii)至少一种离子物质；(iii)任选地至少一种蜡或蜡状物质；和(iv)任选地至少一种两亲聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.11 GB 1412413.51.一种复合物，包含至少一种有益剂和掺合物，所述掺合物包含：(i)水溶性聚合物，其是通过与2-10C醛的反应被改性，使得可用的-OH基团的1-15％已被改性的聚(乙烯醇)聚合物；(ii)至少一种离子物质；(iii)任选地至少一种蜡或蜡状物质；和(iv)任选地至少一种两亲聚合物。2.根据权利要求1所述的复合物，其中所述复合物是以基质颗粒的形式。3.根据权利要求1或2所述的复合物，其中所述掺合物构成所述复合物的总重量的0.1wt％和50wt％之间。4.根据权利要求1、2或3中任一项所述的复合物，其中所述掺合物构成所述复合物的总重量的0.1wt％和30wt％之间。5.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述掺合物构成所述复合物的总重量的4wt％和15wt％之间。6.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述水溶性聚合物是通过与至少一种2-6C醛的反应被改性的聚(乙烯醇)聚合物。7.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述水溶性聚合物是通过与丁醛的反应被改性的聚(乙烯醇)聚合物。8.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述聚(乙烯醇)的所述可用的-OH基团的2-12％已被改性。9.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述聚(乙烯醇)的所述可用的-OH基团的4-10％已被改性。10.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述离子物质是盐或离子型表面活性剂。11.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述离子物质构成所述掺合物的总重量的5％和55％之间。12.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述离子物质构成所述掺合物的总重量的30％和55％之间。13.根据任一前述权利要求所述的复合物，其中所述离子物质选自以下中的一种或更多种：i)碱金属或碱土金属的氯化物、硫酸盐和碳酸盐；和ii)由通式RSO3M表示的表面活性剂，其中R表示选自由包含从约8个至约24个碳原子的直链或支链烷基和在烷基中包含从约9个至约15个碳原子的烷基苯基组成的组的烃基；并且M是阳离子，其通常选自由钠、钾、铵、单烷醇铵、二烷醇铵、三烷醇铵和镁阳离子及其混合物(例如十二烷基苯磺酸钠(SDBS))组成的组。...

【专利技术属性】
技术研发人员：戴维·约翰·邓卡夫，保罗·休·芬德利，戴维·阿兰·皮尔斯，玛格达莱娜·阿尼兹卡·瓦鲁内克，罗伯特·尼尔·海，
申请(专利权)人：雷沃利默英国有限公司，
类型：发明
国别省市：英国,GB