偶氮化合物的制造方法技术

本发明专利技术的实施方式提供一种偶氮化合物的制造方法，其具有如下工序：在亚硝基硫酸的存在下，使式(2)所表示的有机胺化合物或其盐进行重氮化反应而生成重氮盐；及使式(1)所表示的化合物及重氮盐进行反应而制造式(3)所表示的偶氮化合物。R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】偶氮化合物的制造方法
本公开涉及一种偶氮化合物的制造方法。
技术介绍
在色素领域中，广泛已知具有重氮结构的偶氮染料等(例如，参考日本专利第4080947号公报)。作为色素的染料等要求光的吸收特性陡峭，色纯度较高，颜色再现性优异。并且，这种色素还要求实际应用时能够以高产率制造的技术。制造偶氮色素时，作为重氮化剂，通用亚硝酸或亚硝酸钠等亚硝酸盐，使用亚硝基硫酸的方法也是已知的(例如，参考日本特开2001-335714号公报)。具体而言，公开有如下方法，即，向含有杂环胺的溶液中添加亚硝基硫酸进行重氮化反应而重氮化，进而加入2,6-二吡唑基三嗪化合物而进行偶联反应(例如，参考日本特开2012-001627号公报、日本特开2009-73978号公报)。
技术实现思路
专利技术要解决的技术课题一直以来，制造使苯酚化合物和1-取代-5-氨基吡唑的重氮化合物进行反应而制造的偶氮色素时，如日本专利第4080947号公报那样，通常将亚硝酸或亚硝酸盐用作重氮化剂。然而，若欲在亚硝酸盐等的存在下进行重氮化，则由NOx的产生引起的发泡明显，不仅容易着色成褐色，而且，若不使用大量的溶剂，则无法保持流动性，有时会导致产率变差。并且，根据日本特开2001-335714号公报、日本特开2012-001627号公报及日本特开2009-73978号公报中所记载的技术，也没有与抑制在偶氮色素的制造过程中产生的NOx所伴随的发泡并防止着色，能够确保流动性的技术有关的见解。如此，以往实际上并没有确立能够比以往进一步提高色纯度及产率的技术。本公开是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种偶氮化合物的制造方法，其以良好的产率制造色纯度良好的偶氮化合物。用于解决技术课题的手段用于实现课题的具体方法包含以下方式。＜1＞一种偶氮化合物的制造方法，其具有：在亚硝基硫酸的存在下，使下述通式(2)所表示的有机胺化合物或其盐进行重氮化反应而生成重氮盐的工序(重氮化反应工序)；及使下述通式(1)所表示的化合物及上述重氮盐进行反应而制造下述通式(3)所表示的偶氮化合物的工序(偶氮化合物制造工序)。[化学式1]通式(1)～(3)中，R11表示卤原子、烷基或烷氧基，R1及R2表示氢原子，R3及R4分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团、杂环基、卤原子或下述通式(4)所表示的基团，R5表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团或杂环基。n表示0～4的整数。下述通式(4)中，X表示氧原子或硫原子，R8表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团或杂环基。*表示键合位置。[化学式2]*-X-R8(4)＜2＞根据＜1＞所述的偶氮化合物的制造方法，所述制造方法还具有使通式(2)所表示的有机胺化合物和下述通式(5)所表示的化合物进行中和反应而生成有机胺盐的工序(有机胺盐生成工序)，上述重氮化反应工序中，使有机胺盐进行重氮化反应而生成重氮盐，上述偶氮色素制造工序中，使通式(1)所表示的化合物和由有机胺盐生成的重氮盐进行反应。通式(5)中，R6及R7分别独立地表示氢原子、烷基、芳香族基团、杂环基或羟基。[化学式3]＜3＞根据＜2＞所述的偶氮化合物的制造方法，其中，上述有机胺盐生成工序中，通过对含有通式(2)所表示的有机胺化合物的胺溶液添加通式(5)所表示的化合物而使通式(2)所表示的有机胺化合物和通式(5)所表示的化合物进行中和反应。＜4＞根据＜2＞或＜3＞所述的偶氮化合物的制造方法，其中，通式(5)所表示的化合物为磷酸。＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一个所述的偶氮化合物的制造方法，其中，R11表示卤原子或n为0，R1及R2表示氢原子，R3及R4分别独立地表示氢原子或烷基，且R5表示烷基。＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一个所述的偶氮化合物的制造方法，其中，R11表示卤原子或n为0，R1、R2、R3及R4表示氢原子，且R5表示烷基。专利技术效果根据本公开，提供一种偶氮化合物的制造方法，其以良好的产率制造色纯度良好的偶氮化合物。具体实施方式以下，对本专利技术的偶氮化合物的制造方法的实施方式进行详细说明。本专利技术的实施方式所涉及的偶氮化合物的制造方法至少具有以下的重氮化反应工序(A)及偶氮化合物制造工序(B)。(A)在亚硝基硫酸的存在下，使通式(2)所表示的有机胺化合物或其盐进行重氮化反应而生成重氮盐的工序(B)使通式(1)所表示的化合物及重氮盐进行反应而制造通式(3)所表示的偶氮化合物的工序并且，本专利技术的实施方式所涉及的偶氮化合物的制造方法除了重氮化反应工序(A)及偶氮化合物制造工序(B)以外，还可设置生成通式(2)所表示的有机胺化合物的盐(有机胺盐)的工序(有机胺盐生成工序)等其他工序而构成。[化学式4]以往，生成重氮盐时广泛利用使亚硝酸、亚硝酸盐或亚硝酸酯(以下，称为亚硝酸盐等。)作用于有机胺的方法，在接着进行的偶氮化合物的制造工序中，通过使将亚硝酸盐等作为重氮化剂而得到的重氮盐与含有羟基的芳香族化合物进行反应而制造偶氮化合物。然而，当将亚硝酸盐等作为重氮化剂而进行重氮化时，产生NOx而导致显著的发泡现象，有时着色成褐色，进而在其后使用由亚硝酸盐等得到的重氮盐来制造偶氮化合物时，反应体系的流动性明显下降，结果导致产率变差，所制造的偶氮化合物的色纯度也明显受损。鉴于上述情况，本公开中，使用亚硝基硫酸作为重氮化剂来进行重氮化反应，并使由亚硝基硫酸得到的重氮盐与特定的含有羟基的芳香族化合物进行反应，由此制造通式(3)所表示的偶氮化合物。推测由此防止重氮化反应时的NOx的产生所伴随的发泡现象，在接着进行的偶氮化合物的制造工序中，良好地保持反应体系的流动性，能够以良好的产率制造色纯度优异的偶氮化合物。但是，本专利技术的实施方式并不受该推测的任何限定。-(A)重氮化反应工序-本专利技术的一实施方式中的重氮化反应工序中，在亚硝基硫酸的存在下，使通式(2)所表示的有机胺化合物或其盐进行重氮化反应而生成重氮盐。在本专利技术的一实施方式中，作为由有机胺化合物或其盐生成重氮盐的方法，使亚硝基硫酸作为重氮化剂而作用于有机胺化合物或其盐。如上述那样，通过使用将亚硝基硫酸作为重氮化剂而得到的重氮盐，能够以良好的产率制造色纯度优异的偶氮色素。在此，对通式(2)所表示的有机胺化合物或其盐进行说明。通式(2)所表示的有机胺化合物为具有氨基吡唑骨架的化合物，还包含互变异构体。[化学式5]通式(2)中，R1及R2表示氢原子，R3及R4分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团、杂环基、卤原子或通式(4)所表示的基团。R5表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团或杂环基。并且，通式(4)中，X表示氧原子或硫原子，R8表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团或杂环基。*表示键合位置。R5中的烷基可以是直链烷基、支链烷基及环状烷基(环烷基)中的任一种。作为R5中的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基等。其中，作为R5中的烷基，优选碳原子数1～12的烷基，更优选碳原子数1～6的烷基，进一步优选碳原子数1～3的烷基，尤其优选甲基。R5中的烯基可以是直链烯基、支链烯基及环状烯基中的任一种。作为R5中的烯基，例如可以举出乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种偶氮化合物的制造方法，其具有如下工序：在亚硝基硫酸的存在下，使下述通式(2)所表示的有机胺化合物或其盐进行重氮化反应而生成重氮盐；及使下述通式(1)所表示的化合物及所述重氮盐进行反应而制造下述通式(3)所表示的偶氮化合物：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.30 JP 2014-2216741.一种偶氮化合物的制造方法，其具有如下工序：在亚硝基硫酸的存在下，使下述通式(2)所表示的有机胺化合物或其盐进行重氮化反应而生成重氮盐；及使下述通式(1)所表示的化合物及所述重氮盐进行反应而制造下述通式(3)所表示的偶氮化合物：通式(1)～(3)中，R11表示卤原子、烷基或烷氧基，R1及R2表示氢原子，R3及R4分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团、杂环基、卤原子或下述通式(4)所表示的基团，R5表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团或杂环基；n表示0～4的整数；通式(4)中，X表示氧原子或硫原子，R8表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳香族基团或杂环基；*表示键合位置。2.根据权利要求1所述的偶氮化合物的制造方法，所述制造方法还具有使所述通式(2)所表示的有机胺化合物和下述通式(5)所表示的化合物进行中和反应而生成有机胺盐的工序，在生成所述重氮盐...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙贵祥，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP