聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法技术

一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其是具有使用二元酚的碱性水溶液、碳酰氯和有机溶剂生成聚碳酸酯低聚物的工序(a)的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其具有使得在导入所述工序(a)的有机溶剂中包含的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的含量小于850质量ppm的工序。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法
本专利技术涉及聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法。
技术介绍
聚碳酸酯系树脂是透明性、耐热性、耐冲击性优异的聚合物，现在在工业领域中广泛用作工程塑料。作为上述聚碳酸酯系树脂的制造方法，已知使双酚A等芳香族二羟基化合物与碳酰氯直接反应的方法(界面聚合法)作为制造高品质的聚碳酸酯的方法。作为利用界面聚合法的聚碳酸酯的工业制造方法，采用如下方法：使双酚类的碱性水溶液与碳酰氯在有机溶剂的存在下进行反应，生成具有反应性的氯甲酸酯基的聚碳酸酯低聚物，与该聚碳酸酯低聚物的生成同时地或随后地，进一步使聚碳酸酯低聚物与双酚类在叔胺等聚合催化剂和碱性水溶液的存在下推进缩聚反应。在反应工序和洗涤工序中使用的有机溶剂通常在回收后通过例如蒸馏等手段进行纯化而在反应工序等(包含光气化反应工序、缩聚反应工序、和洗涤工序)中再利用(参照专利文献1)。另外，反应工序后的排水、洗涤工序中产生的排水、造粒工序中产生的排水包含氯化钠等无机物、酚类、聚碳酸酯等有机物。为了从水相除去该有机物而净化排水，使用有机溶剂从排水萃取除去有机物。所萃取除去的包含酚类和聚合物的有机溶剂在缩聚反应工序中被再利用(参见专利文献2)。聚碳酸酯系树脂之中，聚碳酸酯－聚有机硅氧烷聚合物(以下有时称作“PC－POS”)由于具有高耐冲击性、耐化学药品性和阻燃性而受到关注，期待在电气和电子设备领域、汽车领域等各种各样的领域中得到广泛利用。作为上述PC－POS的制造方法，已知如下方法：使二元酚系化合物与碳酰氯反应而制造聚碳酸酯低聚物，使该聚碳酸酯低聚物与聚有机硅氧烷在二氯甲烷、碱性化合物水溶液、二元酚系化合物和聚合催化剂的存在下进行聚合(参见专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2009－132756号公报专利文献2：日本特开2009－285533号公报专利文献3：日本特开平6－329781号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题PC－POS的制造时，从经济性和环境的观点出发，也优选：使用与以往的通常的聚碳酸酯系树脂的制造工序中使用的有机溶剂相同的有机溶剂从排水萃取除去有机物(二元酚系化合物和PC－POS)，再利用如此得到的包含二元酚系化合物和PC－POS的有机溶剂。然而，根据本专利技术人的研究，将回收的有机溶剂在生成聚碳酸酯低聚物的工序中的光气化反应工序中进行再利用的情况下，继该工序后发生低聚反应器内的起泡和该反应器出口处的流量变动，难以有效地制造PC－POS。本专利技术要解决的问题在于提供：避免低聚反应器中的起泡和该反应器出口处的流量变动，有效地制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的方法。用于解决问题的手段本专利技术人进行了深入研究，结果发现，将向生成聚碳酸酯低聚物的工序中的光气化反应工序中导入的有机溶剂中包含的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的含量控制在低于一定值，由此不易产生低聚反应器内的起泡和该反应器出口处的流量变动，可有效地制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及下述[1]～[10]。[1]一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法具有使用二元酚的碱性水溶液、碳酰氯和有机溶剂生成聚碳酸酯低聚物的工序(a)，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法具有使得在导入所述工序(a)的有机溶剂中包含的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的含量小于850质量ppm的工序。[2]如上述[1]所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其进一步具有：工序(b)，使所述工序(a)中得到的聚碳酸酯低聚物、二元酚的碱性水溶液和聚有机硅氧烷进行反应而得到聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物；工序(c)，从所述工序(b)的反应器连续地或间歇地排出包含聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的溶液，将排出的溶液分离成水相和有机溶剂相，对分离的有机溶剂相进行洗涤后，进一步分离成水相和有机溶剂相；工序(d)，对所述工序(c)中得到的包含聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的有机溶剂相进行浓缩干燥而除去有机溶剂，其中，将所述工序(d)中除去的有机溶剂的一部分或全部量用作导入所述工序(a)的有机溶剂。[3]如上述[1]或[2]所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，导入所述工序(a)的有机溶剂是使用除雾器对有机溶剂的一部分或全部量进行处理而得到的。[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，导入所述工序(a)中的有机溶剂是通过对有机溶剂的一部分或全部量进行蒸馏处理而得到的。[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，导入所述工序(a)的有机溶剂为二氯甲烷。[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述二元酚为下述通式(1)所表示的二元酚。[化学式1]式中，R1和R2各自独立地表示碳数1～6的烷基，X表示单键、碳数1～8的烷撑基、碳数2～8的烷叉基、碳数5～15的环烷撑基、碳数5～15的环烷叉基、－S－、－SO－、－SO2－、－O－或－CO－，a和b各自独立地为0～4的整数。[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述聚有机硅氧烷为选自下述通式(2)、(3)和(4)中的至少一种聚有机硅氧烷，[化学式2]式中，R3～R6各自独立地表示氢原子、卤原子、碳数1～6的烷基、碳数1～6的烷氧基或碳数6～12的芳基，多个R3～R6相互相同或不同，Y表示－R7O－、－R7COO－、－R7NH－、－R7NR8－、－COO－、－S－、－R7COO－R9－O－或－R7O－R10－O－，多个Y相互相同或不同，所述R7表示单键、直链烷撑基、支链烷撑基、环状烷撑基、芳基取代烷撑基、取代或无取代的亚芳基或者亚二芳基，R8表示烷基、烯基、芳基或芳烷基，R9表示亚二芳基，R10表示直链烷撑基、支链烷撑基、环状烷撑基或者亚二芳基，Z表示氢原子或卤原子，多个Z相互相同或不同，β表示源自二异氰酸酯化合物的二价基团或者源自二羧酸或二酰卤的二价基团，p和q分别为1以上的整数，p与q之和为20～500，n表示20～500的平均重复数。[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述二元酚为双酚A。[9]如上述[1]～[8]中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述碱性水溶液为氢氧化钠水溶液。[10]如上述[1]～[9]中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，所述聚碳酸酯低聚物的重均分子量为5000以下。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供：避免低聚反应器内的起泡和该反应器出口处的流量变动，有效地制造聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的方法。附图说明图1是本专利技术的实施例1中进行的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造工序的示意图。符号说明1光气化反应：工序(a)2低聚反应：工序(a)3静置分离4缩聚反应工序(b)5分离工序(c)6洗涤工序(c)7浓缩工序(d)8干燥工序(d)9排水处理10利用除雾器的处理具体实施方式本专利技术是一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其是具有使用二元酚的碱性水溶液、碳酰氯和有机溶剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法具有使用二元酚的碱性水溶液、碳酰氯和有机溶剂生成聚碳酸酯低聚物的工序(a)，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法具有使得在导入所述工序(a)的有机溶剂中包含的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的含量小于850质量ppm的工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.10.31 JP 2014-2231761.一种聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法具有使用二元酚的碱性水溶液、碳酰氯和有机溶剂生成聚碳酸酯低聚物的工序(a)，所述聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法具有使得在导入所述工序(a)的有机溶剂中包含的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的含量小于850质量ppm的工序。2.如权利要求1所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其进一步具有：工序(b)，使所述工序(a)中得到的聚碳酸酯低聚物、二元酚的碱性水溶液和聚有机硅氧烷进行反应而得到聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物；工序(c)，从所述工序(b)的反应器连续地或间歇地排出包含聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的溶液，将排出的溶液分离成水相和有机溶剂相，对分离的有机溶剂相进行洗涤后，进一步分离成水相和有机溶剂相；工序(d)，对所述工序(c)中得到的包含聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的有机溶剂相进行浓缩干燥而除去有机溶剂，其中，将所述工序(d)中除去的有机溶剂的一部分或全部量用作导入所述工序(a)的有机溶剂。3.如权利要求1或2所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，导入所述工序(a)的有机溶剂是使用除雾器对有机溶剂的一部分或全部量进行处理而得到的。4.如权利要求1～3中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，导入所述工序(a)中的有机溶剂是通过对有机溶剂的一部分或全部量进行蒸馏处理而得到的。5.如权利要求1～4中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅氧烷共聚物的制造方法，其中，导入所述工序(a)的有机溶剂为二氯甲烷。6.如权利要求1～5中任一项所述的聚碳酸酯－聚有机硅...

【专利技术属性】
技术研发人员：长尾幸子，安田俊之，
申请(专利权)人：出光兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP