水不溶性有机紫外滤光物质的水分散体制造技术

本发明专利技术涉及一种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质的水分散体，它包含作为无定形或部分无定形形式胶体分散相的至少１种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质的水分散体，其制备以及进一步加工成干粉末，乃至其作为光稳定、防光剂(lightprotection agent)的应用。许多有机材料，例如塑料和涂料，此外还有药物和美容制剂，其品质和寿命会因光照，特别是紫外线，而受到不利影响。此种品质损失，在塑料和涂料的情况下，可由材料的变黄、变色、龟裂和变脆明显看出。在药物和美容制剂的情况下，紫外线的作用可导致制剂中存在的有效成分(活性成分)的降解。日光中的紫外部分对在最广义上也属于有机物质的皮肤和头发的有害作用，同样是个问题而且正在受到日益增长的关切。虽然波长小于290nm的光线(UVC(紫外线C)区)在经过地球大气层时已被臭氧层吸收，但介于290～320nm范围的光线，即UVB(紫外线B)区，仍会导致皮肤红斑、简单晒伤或甚至严重程度不等的烧伤。日光的最大红斑活性已知位于308nm附近的较窄区间。大量化合物已知可提供防UVB辐照保护；它们当中尤其是，3-苄叉樟脑、4-氨基苯甲酸、肉桂酸、水杨酸、二苯酮和2-苯基苯并咪唑。提供针对约320nm～约400nm区间--紫外线A区--的滤光物质也很重要，因为该区间的光线会导致光敏感皮肤的各种反应。已证明，紫外线A辐照会导致结缔组织的弹性和胶原纤维的损伤，从而导致皮肤的过早老化，而且，这也被认为是各种光毒性和光过敏反应的病因。紫外线B辐照的有害作用还可因紫外线A的辐照而加重。为防紫外线A，已采用二苯甲酰甲烷衍生物，然而其光稳定性不足(《国际化妆品科学杂志》10,53(1988))。另外，紫外辐照还可导致光化学反应，在这种情况下，光化学反应产物随后又会干预皮肤的代谢。此种光化学反应产物主要是自由基化合物，例如羟基自由基。在皮肤本身内生成的不明自由基光产物，由于具有高活性，又可触发不受控制的二次反应。然而，在紫外辐照期间还会产生单态氧，即氧分子的一种非自由基激发态，例如可出现短寿环氧化物以及许多其他化学种。例如，单态氧不同于正常三(重)态氧(自由基的基态)，因为前者反应性更强。然而，也存在活化的、反应性(自由基)三重态氧分子。再者，紫外射线是一种电离射线形式。因此，紫外暴露期间还存在生成离子种的危险，后者又会参与生化过程，起氧化作用。许多紫外滤光剂有关使用方面的一个缺点在于它们在水中和/或在脂中溶解度低，致使它们在例如美容制剂中的应用常常受到限制。某些防光剂的另一个有关使用的缺点在于，因对皮肤的渗透性过高而引起皮肤出现刺激感和过敏。GB-A-2 303 549描述了一种在烷基聚苷存在下制备微粉化不溶性有机紫外吸收剂的研磨方法。所获得的微粉化物可结合到防光美容制剂中。GB-A-2 286 774也描述了一种不溶性有机紫外吸收剂微粉化的研磨方法。本专利技术的目的是提供一种紫外防光剂制剂，它可产生一种对有机材料，特别是人体皮肤和/或人类头发的防紫外光有效保护并且很容易结合到水性和亲脂体系中。我们发现，这一目的可通过一种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质的水分散体达到，该物质包含以无定形或部分无定形形式胶体分散相存在的至少1种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质。就本专利技术目的而言，术语“水分散体”是指水悬浮体和乳剂。作为优选的水悬浮体可举出，其分散相包含纳米颗粒形式的至少1种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质的那些。再有，本专利技术最重要部分还在于由上述水分散体，优选双乳剂，特别是o/w/o乳剂制备的干粉末或乳剂。就此而论，术语“微溶于水的有机紫外滤光物质”是指其水中溶解度小于5wt％，优选小于1wt％，尤其优选小于0.5wt％，更尤其优选小于0.1wt％的那些化合物。该新型防光剂制剂的特征在于，它们包含至少1种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质，其无定形比例大于10％，优选大于30％，尤其优选介于50～100％，更尤其优选介于75～99％的范围。这里，紫外滤光物质的结晶度可通过例如X-射线衍射测定来确定。至少1种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质在本专利技术防光剂制剂中的含量介于0.1～70wt％，优选2～40wt％，尤其优选3～30wt％，更尤其优选5～25wt％，以制剂干质量为基准。该水分散体中纳米颗粒的平均粒度，视制剂配制方法种类而定，小于10μm，优选小于5μm，尤其优选介于0.01～2μm，更尤其优选0.05～1μm范围。本专利技术水分散体优选形式的特征在于该胶体分散相颗粒具有芯/壳结构，其中芯包含至少1种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质。包围芯的壳主要包含至少1种保护胶体，优选分子量较高的化合物。该聚合物壳的作用是使颗粒稳定在其胶体状态，抑制多相颗粒的生长(聚集、絮凝等)。为此，可使用1种或多种聚合物。所用聚合物的摩尔质量介于1000～10,000,000g/mol，优选1000～1,000,000g/mol。原则上，合适的聚合物是所有适合药物和化妆品领域的那些。按照本专利技术，适合作该壳的涂层基质的聚合物稳定剂较好是水溶性或水可溶胀的保护胶体，例如牛、猪或鱼的明胶，尤其是酸-或碱-降解的、喷霜值介于0～250的明胶，更尤其优选明胶A 100、A 200、B 100和B 200，以及喷霜值为0且分子量介于15,000～25,000 D(道尔顿)的各种酶催降解的低分子量明胶，例如Collagel A和GelitasolP(Stoess,Eberbach)以及上述类型明胶的混合物，还有淀粉、糊精、果胶、阿拉伯树胶、木素磺酸盐、聚氨基葡糖、聚苯乙烯磺酸盐、海藻酸盐、酪蛋白、酪蛋白酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、乳粉、葡聚糖、全脂乳或脱脂乳或者这些保护胶体的混合物。合适的还有基于天然、阳离子或阴离子单体，如环氧乙烷、环氧丙烷、丙烯酸、马来酐、乳酸、N-乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯、α-和β-天冬氨酸的均聚物和共聚物。上述聚合物的水溶解度或水溶胀性依赖于溶液的温度、pH以及离子强度。本专利技术水分散体的另一种同样优选的形式的特征在于，胶体分散相颗粒另外还包含水不溶性聚合物基质，其中嵌入了至少1种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质。为改善该水分散体的胶体稳定性有利地是，该分散颗粒同样也涂布了上述保护胶体之一。颗粒内部的基质聚合物起到使有效成分保持在其非结晶状态并使胶体结构在均相颗粒生长(奥斯特瓦尔德熟化)的意义上保持稳定。存在于本专利技术有效成分制剂颗粒芯内的合适聚合物成分，原则上是所有在0～240℃温度范围、1～100bar压力范围、0～14pH范围或离子强度最高10 mol/l的条件下，不溶于或者仅部分地溶于水或水溶液或者水/溶剂混合物中的聚合物。就此而论，不溶或仅部分溶解是指，该1种或多种聚合物在水或水-有机溶剂混合物中的第2维里系数可取小于0的数值(参见，M.D.Lechner，《大分子化学》，Birkhuser出版社，Basel,pp.170～175)。第2维里系数给出有关聚合物在溶剂(混合物)中行为的信息，可通过实验确定，例如通过光散射测定或测定渗透压。该系数的因次是(mol.l)/g2。可以使用1种或多种聚合物。所用聚合物的摩尔质量介于1000～10,000,000g/mol，优选1000～1，000,000g/mol。原则上，合适的聚合物是所有适合药物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质的水分散体，它包含作为无定形或部分无定形形式胶体分散相的至少１种微溶于水或不溶于水的有机紫外滤光物质。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：R赫格尔，H奥维特尔，WM道施，GK茨维斯勒尔，T温施，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]