含卤化二酰亚胺、偏锑酸钠和增强纤维的改良PCT制剂制造技术

本发明专利技术涉及含有以下物质的聚合物组合物：（Ａ）聚酯、（Ｂ）一种或多种卤化二酰亚胺、（Ｃ）偏锑酸钠和（Ｄ）增强纤维。其中基于二羧酸组分的总摩尔百分比为１００摩尔％计，（Ａ）聚酯包含：（１）８５至１００摩尔％的对苯二甲酸和（２）含大约６０至１００摩尔％的１，４－环己烷二甲醇的二元醇组分。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
相关申请的交叉参考本申请要求于1999年9月23日申请的临时申请序列号60/155,723的优先权益，通过引用60/155,723申请的全部结合到本文中来。Hecht等人在美国专利号4,338,243中公开了锑酸盐在稳定还包括有玻璃纤维、离子烃盐和增塑剂的PET/阻燃剂体系中的用途。这种基于PET的体系不能获得在高温下焊接电子仪器应用所需的高HDT，在该专利中也没有提到这点。并且表明PET中的NaSbO3的效果与那些基于溴化聚苯乙烯和溴化邻苯二甲酰亚胺的例子的相同。该专利没有明确指出在PET体系中将NaSbO3与溴化邻苯二甲酰亚胺结合使用。Bier在美国专利4,313,903中公开了使用高熔点二酰亚胺与PET以改善结晶并取得可燃性目的。这种基于PET的体系不能取得良好的尺寸稳定性/HDT，特别列举出没有玻璃纤维增强的为最佳。Bier在美国专利4,399,244也公开了使用高熔点二酰亚胺与PET以改善结晶并甚至取得可燃性目的，但这一个需要存在玻璃纤维以提高HDT。此外，PET基体系由于熔点太低而无法用于高温焊接操作中。Blocker等人在美国专利4,880,860中公开了在任何聚酯(优选PET)中使用低熔点的二酰亚胺(低于200℃)以改善结晶。Minnick在美国专利4,778,820中公开了PCT与卤化阻燃剂以及作为增效剂的单质锑金属的用途。尽管该例子以聚二溴苯基醚为基础，但显示出赋予Sb2O3或NaSbO3出众的物理性能。这被认为是取得有用的高温电子仪器材料的一种有效、但不同的途径。然而，伴随使用单质锑金属而带来的成本、安全和环境因素要求其它作为替代物的方法。Minnick在美国专利5,021,495中泛泛地公开了使用卤化物类和锑化合物来阻燃的PCT或PBT制剂，所述PCT或PBT制剂具有含有酸性或环氧功能团的烯烃以提高阻燃性。所引用的例子基于偏锑酸钠和溴化聚苯乙烯，它们均不能取得高达260℃的HDT。Minnick的专利技术没有明确提出获得优异的HDT，而是极有希望使用溴化邻苯二甲酰亚胺作为阻燃剂。Minnick在美国专利4,837,254中公开了PCT、卤化阻燃剂、单质锑金属与Sb2O3的混合物和苯氧基的用途。该专利技术以锑金属和苯氧基的协同效应为基础。该专利提及在所引用体系中偏锑酸钠不能赋予适当的HDT。Gallucci等人在美国专利5,371,123中公开了使用玻璃纤维与特殊涂层(烯烃或环氧树脂)改进聚酯与卤化二酰亚胺阻燃剂的颜色。玻璃纤维涂层的选择与本专利技术无关。在Gallucci的专利技术中Sb2O3是优选的。Caldwell等人在美国专利3,624,024中公开了在包括滑石和各种阻燃增效剂的PBT制剂中使用Sb2O3作为燃烧增强增效剂。采用PBT获得的HDT不能用于高温焊接应用。Hombaker等人在美国专利4,467,062中公开了基于PET或其共聚物、二酰亚胺阻燃剂和任选的无机FR增效剂的组合物。据说优选Sb2O3，但没有专门提到稳定性。采用PET和其共聚物获得的HDT不能用于高温焊接应用。本专利技术的一个优选的实施方案包含一种或多种磷基化合物。本专利技术的聚合物组合物在高温电子器件中具有特别有用的改良的尺寸稳定性、改良的熔融稳定性和改良的可燃性特性。详细描述本专利技术涉及在纤维增强的阻燃剂(FR)聚(对苯二甲酸环己二亚甲基酯(PCT)制剂在熔融稳定性方面的改进。具体地讲，本专利技术制剂同时取得良好的尺寸稳定性(由热挠曲温度超过260℃证明)和良好的熔融稳定性(由在熔融过程中分子量得到保持证明)。同时，制剂应当具有可接受的可燃性特征才是有用的。这个通过UL-94可燃性测试来表示。并且，在评价本专利技术的有效性中可考虑到所述金属增效剂的相对危害性或环境负担。在本专利技术中，优选包含90摩尔％或更多的对苯二甲酸的聚酯，基于所述聚酯中二羧酸组分的总摩尔百分比为100摩尔％计。就对苯二甲酸而言，包括适合的合成等价物，如对苯二甲酸二甲酯。用于本专利技术的聚酯含有0至15摩尔％、优选0至10摩尔％的除对苯二甲酸外的二羧酸，基于所述聚酯中二羧酸组分的摩尔百分比为100摩尔％计。其它的二羧酸包括但不限于优选具有4至40个碳原子、更优选8至14个碳原子的芳族二羧酸，优选具有4至40个碳原子、更优选4至12个碳原子的脂族二羧酸，或具有4至40个碳原子、更优选8至12个碳原子的脂环族二羧酸。可用于形成在本专利技术中有用的共聚多酯的其它二羧酸的特别优选的例子包括(但不限于)间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二甲酸、1，4-环己烷二乙酸、联苯基-4，4’-二甲酸、萘二甲酸酯、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。在这些二羧酸中，优选间苯二甲酸、萘二甲酸、环己烷二甲酸和萘二甲酸酯，可单独或结合使用。在本专利技术的范围中，当使用环己烷二甲酸作为共聚单体时，可以使用反式、顺式或顺式/反式的混合物。可以使用任何萘二甲酸异构体或异构体混合物。一些优选的萘二甲酸异构体包括2，6-、2，7-、1，4-和1，5-异构体。“二羧酸”应该理解为包括这些酸相应的酸酐、酯和酰氯。在本专利技术的酸组分中，此处的聚酯的酸的总摩尔百分比为100摩尔％。在本专利技术的二元醇组分中，此处的二元醇的总摩尔百分比为100摩尔％。在本专利技术中，优选本专利技术的共聚多酯的二元醇组分包含大约80至100摩尔％、优选90至100摩尔％的一种或多种1，4-环己烷二甲醇的异构体。优选本专利技术的共聚多酯可以1，4-环己烷二甲醇的反式或顺式/反式混合物为基础。例如，可容易地使用所述异构体的30/70顺式/反式混合物。所述二元醇组分可包含至高可达20摩尔％、更优选至高可达10摩尔％的一种或多种其它脂族或脂环族二元醇。这些其它二元醇包括优选具有6至20个碳原子的环脂族二醇或优选具有2至20个碳原子的脂族二醇。这些二醇的例子有乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-(2，4)-戊二醇、2-甲基-(1，4)-戊二醇、2，2，4-三甲基-(1，3)-戊二醇、2-乙基-(1，3)-己二醇、2，2-二乙基-(1，3)-丙二醇、1，3-己二醇、1，4-二(羟基乙氧基)苯、2，2-双(4-羟基环己基)丙烷、2，4-二羟基-1，1，3，3-四甲基环丁烷、2，2-双(3-羟基乙氧基苯基)丙烷、萘二醇和2，2-双(4-羟基丙氧基苯基)丙烷。除1，4-环己烷二甲醇外，可由上述二醇制备共聚多酯。更优选所述一种或多种二元醇选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和四甲基环丁二醇。当所述共聚多酯含有乙二醇时，优选所述乙二醇的存在量少于20摩尔％，更优选少于10摩尔％。优选所述共聚多酯基本上只含有1，4-环己烷二甲醇和对苯二甲酸或基本上只含有1，4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸和对苯二甲酸。可用于本专利技术的共混物中的聚酯树脂是众所周知和商业可得的。术语“聚酯”也包含共聚多酯。它们的制备方法例如在美国专利2,465,319和3,047,539中描述。例如，这些聚酯可通过对苯二甲酸的直接缩聚或采用对苯二甲酸二甲酯与所选择的二元醇的酯交换制备。可能用于制备这些共聚多酯的典型的催化剂包括烷氧基钛，二月桂酸二丁锡，锌、锰或镁的乙酸盐或苯甲酸盐与氧化锑或三乙酸锑的组合物。优选本专利技术的聚酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包括：（Ａ）聚酯，所述聚酯包括：（１）８５至１００摩尔％的对苯二甲酸，基于二羧酸组分的总摩尔百分比为１００摩尔％计；（２）含大约６０至１００摩尔％的１，４－环己烷二甲醇的二元醇组分；（Ｂ）一 种或多种卤化二酰亚胺；（Ｃ）偏锑酸钠；和（Ｄ）增强纤维。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：GT基普，BC贝尔，
申请(专利权)人：伊斯曼化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]