水基树脂组合物制造技术

一种包含油溶性引发剂和缩聚树脂的热固性水基树脂组合物，其中所述缩聚树脂的酸值为３－１００ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ，并且所述油溶性引发剂存在于所述缩聚树脂中，所述油溶性引发剂相对于１分钟半衰期的温度为９０°－２７０℃，所述缩聚树脂含具有可自由基聚合的不饱和键的不饱和二羧酸或其酸酐作为至少一种组成单体；一种制备所述热固性水基树脂组合物的方法；一种含所述水基树脂组合物的模塑化合物组合物；以及一种通过对所述模塑化合物组合物进行模压制备的模塑产品。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及热固性水基树脂组合物、制备这种组合物的方法、以及含所述水基树脂组合物的模塑化合物组合物和通过对所述模塑化合物组合物进行模压制备的模塑产品。
技术介绍
作为用在汽车内部材料和建筑材料中的模塑产品，已经使用了各种对由纤维或木材制成的基质与胶粘剂如酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂进行模压制成的模塑产品(日本专利公开号平7-1666)。但是，在这种方法中出现了模塑产品产生甲醛水溶液的问题。此外，模压加工是通过采用将不饱和聚酯树脂与有机过氧化物溶解在可聚合的单体如苯乙烯中制成的混合物(日本专利公开号平10-36653)、或通过采用由不饱和聚酯树脂与有机过氧化物的简单混合制成的混合物(日本专利公开号昭52-63286)来进行的。但是，在这些方法中出现了单体有气味、均相固化反应不大可能发生的问题。本专利技术的一个目的是提供一种模塑化合物组合物，其中环境问题得到了改进并且发生均相固化反应，以及提供一种通过对所述模塑化合物组合物进行模压制成的模塑产品。本专利技术的另一个目的是提供一种适合于获得所述模塑化合物组合物的水基树脂组合物，以及提供一种制备这种组合物的方法。本专利技术的这些和其他目的将在下面的叙述中显现出来。专利技术的公开本专利技术涉及 一种热固性水基树脂组合物(下文称为“水基树脂组合物”)，它包含其相对于1分钟半衰期的温度为90°-270℃的油溶性引发剂和一种缩聚树脂，该缩聚树脂含具有可自由基聚合的不饱和键的不饱和二羧酸或其酸酐作为至少一种组成单体，其中所述缩聚树脂的酸值为3-100mg KOH/g，并且所述油溶性引发剂存在于所述缩聚树脂中；上述项的水基树脂组合物，其进一步包含具有两个或更多个可自由基聚合的不饱和键的化合物；上述或项的水基树脂组合物，其进一步包含由式(I)表示的乙炔二醇化合物 其中R1-R4各自独立地为具有1-6个碳原子的线性烷基和具有3-6个碳原子的支链烷基，m和n各自为0或更大的整数；上述-中任一项的水基树脂组合物，其进一步包含蜡；一种制备热固性水基树脂组合物的方法，该方法包括通过蒸馏从含缩聚树脂、油溶性引发剂、有机溶剂、中和剂和水的原料组合物中除去所述有机溶剂，以产生包含所述缩聚树脂和所述油溶性引发剂的热固性水基树脂组合物，在该组合物中所述油溶性引发剂存在于所述缩聚树脂中，所述缩聚树脂含具有可自由基聚合的不饱和键的不饱和二羧酸或其酸酐作为至少一种组成单体，该缩聚树脂的酸值为3-100mg KOH/g，所述油溶性引发剂相对于1分钟半衰期的温度为90°-270℃； 上述项的方法，其中所述原料组合物进一步包含具有两个或更多个可自由基聚合的不饱和键的化合物；或项的方法，其中所述原料组合物进一步包含以式(I)表示的乙炔二醇化合物；一种含上述-中任一项的水基树脂组合物的模塑化合物组合物；和一种通过对上述项的模塑化合物组合物进行模压制成的模塑产品。实施本专利技术的最佳方式本专利技术的水基树脂组合物的一个大的特征在于相对于1分钟半衰期的温度为90°-270℃的油溶性引发剂被包含在缩聚树脂颗粒之中。当将包含所述油溶性引发剂的水基树脂组合物用在模塑化合物组合物中时，水基树脂组合物均匀地粘附在模塑基质上，并且当对这种模塑化合物组合物进行模压(热压)时，所述油溶性引发剂在所述缩聚树脂的细粒中被分解。因此，均相热固性反应在整个模塑化合物组合物中有效地发生，从而能够展现出极好的结果，即得到具有均匀强度的模塑产品。顺便提一句，本专利技术的水基树脂组合物完全不使用任何产生甲醛等的物质，并且该组合物也是水基的，因此不会出现环境问题。此外，在本说明书中，术语“油溶性引发剂”是指在室温(20℃)下、以1％重量或更多的量溶解在制备过程中可用的有机溶剂中的引发剂。此外，术语“相对于1分钟半衰期的温度”是指在1分钟内苯中活性氧的量减少一半时的温度。只要所述油溶性引发剂的1分钟半衰期温度为90°-270℃，优选90°-200℃，则对其没有特别限制。所述油溶性引发剂包括有机过氧化物、偶氮聚合引发剂等。其中，从具有高反应性的观点来看，优选有机过氧化物。所述有机过氧化物包括酮过氧化物、过氧酮缩醇、氢过氧化物、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯、过氧化酯等，优选那些具有大量活性氧和低活化能的过氧化物。优选的具体例子包括月桂酰过氧化物、1，1-双(叔己基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、过氧月桂酸叔丁酯、过氧化叔丁基单碳酸异丙酯、叔丁基过氧化-2-乙基己基碳酸酯、二叔丁基过氧六氢对苯二酸酯、二枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、双(4-叔丁基环己基)过氧二碳酸酯、叔戊基过氧化-3，5，5-三甲基己酸酯、1，1-二(叔戊基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷等。所述偶氮聚合引发剂包括2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2，2’-偶氮二-2，4-二甲基戊腈、1，1’-偶氮二-1-环己烷腈、二甲基-2，2’-偶氮二异丁酸酯、1，1’-偶氮二-(1-乙酰氧基-1-乙苯)等。这些油溶性引发剂可以是单独的或者是两种或更多种的混合物。从将要模压的材料所要求的固化速度以及在模塑化合物的强度与水基树脂组合物的储存稳定性之间的平衡的观点来看，基于100重量份的所述缩聚树脂，优选所述油溶性引发剂的含量为0.1-30重量份，更优选0.1-20重量份，还更优选0.5-20重量份，最优选0.5-10重量份。只要所述缩聚树脂含具有可自由基聚合的不饱和键的不饱和二羧酸或其酸酐作为至少一种组成单体，且该缩聚树脂的酸值为3-100mg KOH/g，则可用在本专利技术中的缩聚树脂可以是任意一种。具体地说，从其为水基分散体，粘附于各种基质，并且未使用甲醛水溶液作为原料的水基树脂组合物制备的难易程度的观点来看，优选聚酯和聚酯-聚酰胺。可用在本专利技术中的聚酯能通过例如酸组分与多羟基化合物组分的缩聚来制备。用作酸组分的具有可自由基聚合的不饱和键的不饱和二羧酸或其酸酐包括马来酸、富马酸、四氢化邻苯二甲酸、衣康酸、柠康酸和它们的酸酐，优选马来酸、富马酸、马来酸酐和四氢化邻苯二甲酸酐。优选不饱和二羧酸或其酸酐的含量为所述酸组分的20-100％摩尔，更优选50-100％摩尔。对可用于本专利技术的其他酸组分没有特别限制，例如可以使用下列多元羧酸或其衍生物。对所述多元羧酸或其衍生物没有特别限制，是非自由基反应的，优选使用具有4-40个碳原子的二羧酸或三羧酸。它们的例子包括二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、丁二酸、二聚酸、链烯基丁二酸(C4-C20)、环己烷二羧酸和萘二羧酸，三羧酸如1，2，4-苯三羧酸(1，2，4-苯三酸)，它们的酸酐以及它们的低级烷基酯(C1-C4)。对所述多羟基化合物组分没有特别限制。优选具有2-10个碳原子的脂肪族多羟基化合物如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇和1，6-己二醇，芳族多羟基化合物如双酚A、氢化的双酚A，和由它们制备的烯化(C2-C3)氧加合物(烯化氧的加成摩尔数为2-10)。从耐热性的观点来看，特别优选双酚A的氧化丙烯加合物。所述多羟基化合物组分与所述酸组分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热固性水基树脂组合物，它包含其相对于１分钟半衰期的温度为９０°－２７０℃的一种油溶性引发剂和一种缩聚树脂，该缩聚树脂含具有可自由基聚合的不饱和键的不饱和二羧酸或其酸酐作为至少一种组成单体，其中所述缩聚树脂的酸值为３－１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ，并且所述油溶性引发剂存在于所述缩聚树脂中。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：佐久间正，河边邦康，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]