一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法技术

本发明专利技术公开了一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法，该方法将预处理后的废水先进行除油处理同时降低COD，然后进行脱酸处理提高pH值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步经汽提精馏脱氨，氨水回收利用，出水达标排放；该方法是一种集成处理方法，填补了稀土行业萃余液废水资源化处理的空缺，真正地解决了氨皂萃余液废水中有效资源的回收问题，而且实现了废水达标排放，整个工艺灵活、可控，可广泛应用于稀土行业萃余液废水处理领域，具有良好的应用前景。

Comprehensive treatment method of rare earth ammonia soap raffinate

The invention discloses a comprehensive treatment method of rare earth ammonia soap raffinate, the wastewater after pretreatment before degreasing treatment and reduce COD, then the removal of acid treatment increased pH value, the adsorption removal of heavy metals, waste water obtained by further distillation ammonia stripping, ammonia recovery the effluent discharge standards; the method is a kind of integrated processing method, fill the resources of the raffinate of treating wastewater of rare earth industry vacancies, really solve the problem of effective resource recycling ammonia soap raffinate in wastewater, but also realizes the wastewater discharge standards, the whole process is flexible and controllable, and can be widely used in the rare earth industry raffinate wastewater treatment field, it has a good application prospect.

【技术实现步骤摘要】
一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法
本专利技术属于废水深度处理领域，尤其涉及一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法。
技术介绍
稀土元素具有良好的物理和化学特性，广泛应用于新材料和高科技领域，是极其重要的战略物资。我国不但是一个稀土资源大国，稀土资源丰富，而且是稀土萃取分离大国，稀土萃取分离水平居世界领先水平。稀土萃取分离，通常采用酸液（盐酸、硝酸或硫酸）从稀土矿中浸出稀土元素，然后用氨皂后的萃取剂（主要为P507）从浸出液中萃取稀土元素，金属萃取相用酸反萃后制备稀土产品，而经过氨皂萃取后的萃余液的主要成分为氨盐，除微量稀土元素外，还含有萃取剂、煤油等有机物以及重金属，成分复杂，相关的资源化处理研究报道较少。随着经济的快速发展以及萃取技术的进步创新，截止目前，我国稀土萃取分离工业生产排放的废水，直接排放不但造成铵盐等资源的浪费，而且已经对生态和环境造成了严重的影响，亟待解决。因此，专利技术人针对稀土氨皂后萃余液成分复杂的情况，查阅大量资料潜心研究，开发出一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法，该方法可广泛应用于稀土氨皂后产生的萃余液废水处理领域，具有良好的应用前景。
技术实现思路
针对上述问题，本专利技术提供了一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法，该方法有效地解决了氨皂萃余液的处理问题，而且实现了废水中有效资源的回收利用，废水达标排放，具有环境-经济的双重效益。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法，将预处理后的废水先进行除油处理同时降低COD，然后进行脱酸处理提高pH值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步经汽提精馏脱氨，氨水回收利用，出水达标排放。所述吸附法去除重金属得到的废水可经蒸发结晶制备铵盐产品，产品纯度大于99.5%，冷凝水回用。所述吸附法去除重金属得到的废水可经双极膜电渗析进行酸碱再生，酸液和碱液均可返回工艺使用。所述双极膜电渗析出水经电渗析进一步浓缩后返回双极膜电渗析，淡水氨氮达标排放。所述预处理为去除废水中的固体杂质、悬浮物。利用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/L以下，COD去除至50mg/L以下，回收的油返回萃取工艺。所述脱酸处理可用扩散渗析或酸阻滞树脂将酸分离，脱酸后的萃余液pH为6~7，得到的酸液可回用于稀土矿的浸出工艺。所述酸液可为盐酸或硝酸。所述吸附法通过负载有活性吸附基团的材料吸附去除微量重金属，出水稀土元素、重金属浓度均小于0.1mg/L。所述汽提精馏脱氨得到的氨水返回皂化工艺，出水氨氮达标排放。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：1）本专利技术公开了一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法，该方法填补了现有资源化处理研究的空缺，真正地实现了资源回收利用的同时废水达标排放；2）本专利技术方法利用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/L以下的同时将COD去除至50mg/L以下，效果明显，回收的油同样可以返回萃取工艺；3）本专利技术方法是一种集成的资源化处理方法，不但提供了汽提精馏回收氨水的方法，还提供了直接蒸发结晶回收铵盐产品的方法，产品纯度超过95%，灵活、可控，可广泛应用于稀土氨皂萃余液废水处理领域；4）本专利技术方法还提供了通过双极膜回收酸液、碱液，出水通过电渗析进一步浓缩，最终实现酸、碱溶液的回收，淡水达标排放。附图说明图1是本专利技术一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法。具体实施方式为了更好地说明本专利技术，便于理解本专利技术的技术方案，本专利技术的典型但非限制性的实施例如下：如图1所示，一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法，先将所述废水进行预处理去除固体杂质和悬浮物，将得到的废水进行除油处理，与此同时降低COD，然后进行脱酸处理，提高pH值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步经汽提精馏脱氨，氨水回收利用，出水达标排放。另外，吸附法去除重金属得到的废水还可经蒸发结晶制备铵盐产品，产品纯度超过99.5%，冷凝水回用。再另外，吸附法去除重金属得到的废水可经双极膜电渗析进行酸碱再生，酸和碱均可返回工艺使用；双极膜电渗析出水经电渗析进一步浓缩后返回双极膜电渗析，淡水氨氮达标排放。其中，利用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/L以下，COD去除至50mg/L以下，回收的油返回萃取工艺；脱酸处理可用扩散渗析或酸阻滞树脂将酸分离，脱酸后的萃余液pH为6~7，得到的酸液可回用于稀土矿的浸出工艺；酸液可为盐酸或硝酸；吸附法通过负载有活性吸附基团的材料吸附去除微量重金属，出水稀土元素、重金属浓度均小于0.1mg/L；汽提精馏脱氨得到的氨水返回皂化工艺，出水氨氮达标排放。实施例1某稀土企业的镧氨皂萃余液，硝酸含量6.3%，油49mg/L，COD为560mg/L，镧、铈含量分别为2.5mg/L和10mg/L，硝酸铵含量为8%。步骤1：取10L上述萃余液，过滤去除悬浮物；步骤2：步骤1出水进入填装有除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/L，COD＜50mg/L。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；步骤3：步骤2出水进入扩散渗析膜组件脱酸，出水pH=6，得到的6%硝酸返回稀土矿浸出工艺；步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱，出水镧、铈含量均小于0.1mg/L；步骤5：步骤4出水主要为8%的硝酸铵溶液，进入双极膜电渗析酸碱再生。得到的7.5%硝酸和7%氨水分别返回浸出和皂化工序使用，淡水（0.5%）经电渗析进一步浓缩至8%后返回双极膜电渗析，电渗析淡水达标（NH3-N≤15mg/L）排放。实施例2：某稀土企业的镨、钕氨皂萃余液，盐酸含量10%，油200mg/L，COD为2000mg/L，镨、钕含量分别为0.2和10mg/L，氯化铵含量为8%。步骤1：取10L上述萃余液，过滤去除悬浮物；步骤2：步骤1出水进入填装有除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/L，COD＜50mg/L。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；步骤3：步骤2出水进入酸阻滞树脂床脱酸，出水pH=7，回收的10%盐酸返回稀土矿浸出工艺；步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱，出水重金属含量均小于0.1mg/L；步骤5：步骤4出水进入汽提精馏脱氨系统，回收的氨水（NH3≥15%）返回萃取剂皂化工艺，废水氨氮达标（NH3-N≤15mg/L）排放。实施例3：某稀土企业的铈氨皂萃余液，硫酸含量1%，油10mg/L，COD为100mg/L，铈含量为5mg/L，硫酸铵含量为10%。步骤1：取10L上述萃余液，过滤去除悬浮物；步骤2：步骤1出水进入填装有除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/L，COD＜50mg/L。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；步骤3：步骤2出水进入扩散渗析膜组件脱酸，出水pH=6.8，回收的0.9%硫酸返回稀土矿浸出工艺；步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱，出水重金属含量均小于0.1mg/L；步骤5：步骤4出水进入蒸发结晶系统，硫酸铵产品纯度为99.7%，冷凝水回用。申请人声明，本专利技术通过上述实施例来说明本专利技术的详细方法，但本专利技术并不局限于上述详细方法，即不意味着本专利技术必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法，其特征在于，将预处理后的废水先进行除油处理同时降低COD，然后进行脱酸处理提高pH值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步经汽提精馏脱氨，氨水回收利用，出水达标排放。

【技术特征摘要】
1.一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法，其特征在于，将预处理后的废水先进行除油处理同时降低COD，然后进行脱酸处理提高pH值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步经汽提精馏脱氨，氨水回收利用，出水达标排放。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附法去除重金属得到的废水可经蒸发结晶制备铵盐产品，产品纯度大于99.5%，冷凝水回用。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吸附法去除重金属得到的废水可经双极膜电渗析进行酸碱再生，酸液和碱液均可返回工艺使用。4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述双极膜电渗析出水经电渗析进一步浓缩后返回双极膜电渗析，淡水氨氮达标排放。5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘晨明，林晓，李志强，
申请(专利权)人：北京中科康仑环境科技研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11