具有特定通式的烷基锡化合物在含卤素树脂中用作优良的稳定剂。该烷基锡化合物具有一个到三个末端硫醇基。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有末端麟基的絲银tt5i4舰酯
技术介绍
1. 技賴域本专利技术涉^于含卣素的树脂组*的娱基 稳定剂。尤其是，本专利技术涉及具有一个到三个末端石^Sf基的^^^^A4 (sulfanyl)统J^羧酸酯，其适 用于聚乙烯^i且^;的热稳、定剂。2. 贿技术英国专利说明书NO. 866， 484大;fe^^了具有^^W基的^^^5jit4衍 生物，^4射兑可以用于稳定乙;W"脂以对抗热和光的降解絲。然而，它没有提 供实验数据来定量^^其中的任意^^所要求的^^。非石辦端^>锡稳定剂也是已知的。例如二曱基锡二S, S(2-乙基己醇 tt乙酸酯)和二-正丁p S， S (2-乙基己醇tt乙酸酯)两者市场Ji^可以 买到的。最有g的热稳定剂之一是二曱基锡二S， S(2-乙基己醇g乙酸酯) 和甲基锡三S， S, S(2-乙基己醇巯基乙酸酯)。这些^^物市场上"tMH"以买 到。一方面，本专利技术涉及一种具有下列通式的娱基银^^: (R) xSn "其中R是 x等于1或2; y等于1或2。和乙二醇的二^Ju^酯的缩合产物。另一方面，本专利技术涉及一种组合物，其包括含卤素树脂和如上述所描述 的在数量上对稳定树脂对抗高温，紫外线，氧化和高剪切力有效的烷基锡化 合物。附图的简要4兌明附图说明图1是在热稳定性^i^期间在不同时间所糾品碎片的黄度指数的图表。该闺孝:i兌明与包M锡稳定剂的石更pvc配制物的颜色稳^jy皮提高。优逸实施方案的详细说明通式1的^^^^^中R ^1甲基。在逸式l范围内的^^^f^的，尤W^包括二 tt乙酸酯)，单曱基锡三(1, 2-乙^4^乙酸酯)，二 乙t巯基丙酸酯)，单甲基锡三(l， 2-乙^i巯基丙酸酯)和它们的混合 物。路线制备。在一个M的实施方案中，这些^i^^^可以用一个二步^1 法方^ ^成，该方法^^)可容易得到的反应物。第一，^^4<酸西旨(dithiol ester)是由乙二醇和石銷戈酸以1: 2的摩尔比率，^it当的催化剂存在下酯化 制得。优选使用稍过量(3-5%)的巯基乙酸。合适的硫代酸包^^基乙酸和巯 基丙酸。适当的催化剂包括但是不局限于p-曱^t^和曱嫩。v^it当的温度，例如130-150。C，酉旨化A^可以M或者没有溶剂的情况 下进行。用常规的方法除去在反应期间形成的水。得到的J1^U戈酸酯可以用适当的碱比如碳^IL钠或碳酸钾中和， 滤盐的^i:来;fj^a在真空下萃:W湿，^^il在高温下ii行，例如60-80。C。在合成的第二阶段，使J^;U戈酸酯与适当的包^^的A^物^1，例如烷 基锡氯4緣或^^锡氧^^，以下列摩尔比率对于二^i-^^生物S: Sn>l. 5 和对于单)^^f斤生物S: Sn>l. 0。因而，得到的^i^^^既包含Sn-S奴包含自由的末端石;^si基。本专利技术的^^^^给予含卤素树脂4W的热稳定性。这样的树脂包括 聚氯乙烯(PVC)、聚溴乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、 氯乙烯和偏二氯乙烯的共聚物、氯乙烯和丙烯腈的共聚物、氯乙烯和顺丁烯二 酸酯M丁烯二酸酯的共聚物和氯乙烯和苯乙烯的共聚物。^4银t^物的有效量是指使含卤素树脂对变色tb^脂本身有更强抵抗力 的量。通常，有效量为^""百^t脂中的稳定剂为0.5-1. 50份，并J^于具体的树脂和^i^^^物，以;sj斤要求的热稳定化的程度。优选的^i^ib^物的量为^-百^t脂中稳定剂是0. 8-1. 2份。利用^4页域"fif技权员已知的方法和装置，可将^^ft^加到含卣 素树脂中。通常，可以将树脂在高速^給器中与稳定剂^給30-90秒，以便使 絲^f^^充分i4^tW脂中。含卤素树脂也可以包含已知的添加剂，只^M门的存在不会在实质上斷氐 由本专利技术的^4顿^^给予的热稳定性。这样的添加剂没有P艮制的包括润滑 剂、》耕、颜料、阻燃剂、紫外线吸收剂、抗冲改性剂和加工助剂。利用4^页 域辆技权员已知的方法和装置，可以将这些添加剂加到含卤素树脂中。合适的润滑剂包括^l旨酸钩、褐鹏、脂肪酸酯、聚乙,、氯化烃、甘 油酯和它们的混^^。合适的i糾包括二氧4撒、碳酸钓、高岭土、玻辆、玻璃纤维、滑石、 木屑和它们的混/^。合适的颜料包括偶HI贞料、酞寄颜料、查吖咬酮颜料、>=^嵌絲料、二酮p比^p比咯颜^蒽S歸页料。^^适的阻燃剂包才^4弟白、钼ML、硼離和羟基锡皿。 实施例以下实施例说明本专利技术糾实施方案的实施#优点。实施例并不是以任何 方式限制本专利技术。实施例1二曱基锡二 ( 1， 2—乙;^!5tt乙酸酉旨)的合成将62克乙二醇与191. 2克巯基乙酸(TGA)在1 ^j"-甲^^ (p-TSA) 存在的情况下于110-150。C下^jS。在5小时内，34g 7M皮收集(理论水36g )。 用5g的K2C03中^^亥酉沐，it)虑产出214g透明产物。中和^的酸M 0. 051 meq/g。用石典滴定的石^11|#_奴28. 74%。 ^目色if^析显示没有乙二醇、12.6% 单-tt乙離和801^-tt乙離。将100.7 g的二-tt乙酸盐(1,2-乙^5i基乙酸盐)与溶于150 ml水 中的50.13 g 二曱基锡二氯化物反应。用氬氧化铵溶液把^^^的中和到 pH6.5。利用Buchi Rotovapor R- 134蒸发器，4^L制品^M^目中分离，并在 80。C和2 - 5 mmHg下汽提2小时。^^产品热i^虑除去少"i午残留盐产出104 g透明 产物。分析石1^5!'祖22. 34%、计錄22. 62; ^r测值20. 75%、计雞20. 85%。相应的分别由1， 3 -丙二醇、1， 4 -丁二醇和1， 4 -环己^J1曱醇用相似的方式制备的二曱基^P^W^羧酸酯用作对照物。实施例2颜色稳狄的评定利用实施例1的稳定剂制^^^a乙烯配制品，对照稳定剂来源于较高(与 乙二醇相比)^"量的二醇和市场上可买到的^^锡稳定剂，例如二甲基务二 (2-乙基己J^t4乙酸酉旨)(Mark 1982 )、 二丁基务二 ( 2-乙基己_|^^乙 酸酯)(Mark 292S),和单曱基务三(2-乙基己lJl基乙酸酯)与二曱基务 二 ( 2-乙基己J^L4乙酸S旨)的混合物(Mark 1900)。对于所有样品配制物中 的^frtp相同。^^个PV(M^^^^^ABrabender》V給器中，在190 。C 和65RPM下梯作。每三^4中,品碎片。对于所有的样品，熔融时间大约相同。利用亨特实验室色度计测量样品碎片的黄度指数(YI)(作为热分解的结 果，较低的YI表示变色较少，因此热稳定性更好)来确^l贞^急^1。 *1 和图l。表1 在热稳定剂上的PVC的黄度指数和分析数据<table>table see original document page 7</column></row><table>注释"1， 3-丙二醇衍生物，，是二甲& (l, 3 -丙烷二tt乙酸酯)；"1，4"CHDM衍生物，，是二甲基锡二 (1,4-环己^i^基乙酸酯)；"EG衍生物" 是二甲差、锡二 (1，2-乙^i巯基乙酸酯)；和"1，4- BG本文档来自技高网...
【技术保护点】
通式１的烷基锡化合物： Ｒ↓［ｘ］－Ｓｎ－［－Ｓ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｙ］－ＣＯＯ－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－ＯＯＣ－（ＣＨ↓［２］）↓［ｙ］－ＳＨ］↓［４－ｘ］ 其中： Ｒ是Ｃ↓［１－３］烷基；ｘ等于１或２；ｙ等于１或２。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：E克林纳，P弗兰克尔，M沙，P里德，DJ希克拉，
申请(专利权)人：科聚亚公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]
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