The invention takes five fluorine bromine as the starting material, in tetrahydrofuran, Grignard reaction and pure magnesium, prepared five fluorine bromine magnesium Grignard reagent solution. Directly through the nitrogen gas protection, low temperature and PCl3, preparation of double (five bromo phenyl) phosphonium chloride, purified by high vacuum distillation separation, preparation of double high purity (five bromo phenyl) phosphonium chloride; then the amination reaction with six methyl silizane, direct oxidant for oxidation reaction preparation of N, (P, P double (five fluorobenzoyl)) P, P (of double (five fluorophenyl) phosphinic acid imide) crude (HF20 tpip). The preparation method of the invention of the mild reaction conditions, simple operation, without the use of a silica gel column, only by the conventional refining process, can be obtained in high yield, high purity of HF20 tpip, this method is suitable for industrialized production.
【技术实现步骤摘要】
一种用于可见和红外发射镧系元素的致敏剂HF20-tpip的制备方法
本专利技术属于有机合成领域,特别涉及一种用于可见和红外发射镧系元素的致敏剂HF20-tpip的制备方法。
技术介绍
N-(P,P-双(五氟苯甲酰基))-P,P-对(双(五氟苯基))亚膦酰亚胺酸(简称:HF20-tpip)应用于可见和红外发射镧系元素的致敏剂,为镧系元素提供一种理想的骨架,其将十二个“远程”芳基敏化剂放置在镧系元素周围,形成壳,消除高能振动CH,NH或OH振荡器。使敏化剂单元的组合中调整与芳香族C2F取代和配体的能力,增强对可见镧系元素发射的敏化与NIR发射相同,有机配体的结合形成,可大大增强镧系元素长发光寿命。HF20-tpip的制备方法,PeterB.Glover,[a]AndrewP.Bassett等人,在Chem.Eur.J.2007,13,6308–6320,报道以五氟溴苯为原料,经三溴化磷反应,再与六甲基二硅胺烷胺化,双氧水35%水溶液氧化,得粗产物HF20-tpip,通过硅胶柱在己烷/乙酸乙酯/乙酸(50:50:1)洗脱分离粗产物,得到产物,为浅奶油色固体,收率33%。通过色谱溶液的缓慢蒸发来生长HF20-tpip晶体。该方法双-(五溴苯基)氯化膦收率只有54%(以五氟溴苯计算),胺化和氧化两步合并收率才19.6%(以双-(五溴苯基)氯化膦计算),纯度低,经硅胶过柱分离,成本高,且不宜工业化。从文献报道来看,其合成方法主要以五氟溴苯为原料,经格式、溴化、胺化、氧化四步反应制得,但由于反应条件苛刻,收率低,纯度低需要经硅胶过柱分离才能得到产品等问题,不适宜工业化生 ...
【技术保护点】
一种用于可见和红外发射镧系元素的致敏剂HF20‑tpip的制备方法,其特征在于采用以下合成路线:
【技术特征摘要】
1.一种用于可见和红外发射镧系元素的致敏剂HF20-tpip的制备方法,其特征在于采用以下合成路线:。2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述制备具体采用以下步骤:(1)在强极性醚类溶剂中,加入五氟溴苯与镁反应,制备成五氟溴苯镁格式试剂溶液;将三氯化磷与强极性醚类溶液的混合液,在氮气保护下,低温,滴加入五氟溴苯镁格式试剂溶液中,制备双-(五氟苯基)氯化膦;(2)对双-(五氟苯基)氯化膦进行提纯;(3)将双-(五氟苯基)氯化膦在非极性溶液中,氮气保护下,加入六甲基二硅胺烷进行胺化反应,蒸馏除去副产物和溶剂,不经分离提纯,直接与氧化剂反应,制备得HF20-tpip;(4)将HF20-tpip采用单一或多种混合常规溶剂精制,得高纯度HF20-tpip。3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤1中五氟溴苯与镁加入量的摩尔比为1:1~2。4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤1中强极性醚类溶液为乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或异丙醚,三氯化磷与强极性醚类溶液加入量的体积比为1:3~...
【专利技术属性】
技术研发人员:叶还青,陈剑,
申请(专利权)人:常州佳德医药科技有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。