制备包含至少一种苯并[c][1,2,5]噻二唑‑5,6‑二腈单元的聚合物制造技术

本发明专利技术提供了制备至少包含式(1)的单元的聚合物的方法，该方法包括(v)用S给体试剂处理其中Y

The preparation includes at least one benzo [c][1,2,5] thiophene two triazole 5,6 two nitrile polymers

The present invention provides a process for preparing a polymer comprising at least a unit of formula (1) that includes (V) treating Y with a S donor reagent

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备包含至少一种苯并[c][1,2,5]噻二唑-5,6-二腈单元的聚合物有机半导体材料可以用于电子器件如有机光伏器件(OPV)、有机场效应晶体管(OFET)、有机发光二极管(OLED)和有机电致变色器件(ECD)中。对于有效且长效的性能，希望有机半导体材料基器件显示出高载流子迁移率以及高稳定性。此外，希望有机半导体材料与液体加工技术如旋涂相容，因为液体加工技术从可加工性角度看是有利的，并且因此允许生产低成本有机半导体材料基电子器件。此外，液体加工技术还与塑料基材相容，并且因此允许生产轻质且机械柔韧的有机半导体材料基电子器件。有机半导体材料可以是p型、n型或双极性(显示p型和n型行为)有机半导体材料。Casey，A.；Han，Y.；Fei，Z.；WhiteA.J.P.；Anthopoulos，T.D.；Heeney，M.J.Mat.ChemC，2014，DOI：10.1039/C4tc02008a描述了包含至少一种苯并[c][1,2,5]噻二唑-5,6-二腈单元的聚合物及其作为电子器件中半导体材料的用途。Casey等的制备包含至少一种苯并[c][1,2,5]噻二唑-5,6-二腈单元的聚合物的方法由开始。本专利技术的目的是要提供一种制备包含至少一种苯并[c][1,2,5]噻二唑-5,6-二腈单元的聚合物的改进方法。该目的权利要求1和8的方法、权利要求9的化合物实现。本专利技术方法是一种制备包含至少一种下式单元的聚合物的方法：其中Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为C6-14亚芳基或5-15员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以额外经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2，o为1-8的整数，以及n为1-8的整数，该方法包括如下步骤：(i)用S给体试剂处理下式化合物：其中Y2为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3，以得到下式化合物：其中Y2如对式(5)化合物所定义。该S给体试剂优选为亚硫酰氯。该反应通常在升高的温度下，如在30-100℃，优选40-70℃的温度下进行。C1-6烷基、C1-20烷基和C1-30烷基可以是支化或未支化的。C1-6烷基的实例是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、异戊基、正-(1-乙基)丙基和正己基。C1-20烷基的实例是C1-6烷基以及正庚基、正辛基、正-(2-乙基)己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基(C20)。C1-30烷基、C1-36烷基、C1-50烷基、C1-60烷基和C1-100烷基的实例是C1-20烷基和正二十二烷基(C22)、正二十四烷基(C24)、正二十六烷基(C26)、正二十八烷基(C28)和正三十烷基(C30)。C6-10亚芳基的实例是C6-14亚芳基的实例是C6-10亚芳基以及5员亚杂芳基的实例是：其中R100为C1-20烷基。5-9员亚杂芳基的实例是5员亚杂芳基以及5-12员亚杂芳基的实例是5-9员亚杂芳基以及其中R100为C1-20烷基。5-15员亚杂芳基的实例为5-12员亚杂芳基以及其中R100为C1-20烷基。C6-10芳基的实例为C6-14芳基的实例为C6-10芳基以及额外经由-(L)m-连接基连接的至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2的实例分别为：其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基。优选聚合物基于该聚合物的重量包含至少40重量％式(1)的单元。更优选聚合物基于该聚合物的重量包含至少60重量％式(1)的单元。甚至更优选基于该聚合物的重量聚合物包含至少80重量％式(1)的单元。最优选聚合物基本由式(1)的单元构成。优选Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为C6-14亚芳基或5-12员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以额外经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2。更优选Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为C6-10亚芳基或5-9员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以额外经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2。甚至更优选Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为5-9员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以额外经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2。最优选Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为5员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代。尤其优选Ar1和Ar2均为可以被1或2个C1-30烷基取代的优选o为1-6的整数，以及n为1-6的整数。更优选地o为1-4的整数，以及n为1-4的整数。最优选o为1-3的整数，以及n为1-3的整数。在包含至少一种式(1)的单元的优选聚合物中，Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为C6-14亚芳基或5-12员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以额外经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2，o为1-8的整数，以及n为1-8的整数。在包含至少一种式(1)的单元的更优选聚合物中，Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为C6-10亚芳基或5-9员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以额外经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2，o为1-6的整数，以及n为1-6的整数。在包含至少一种式(1)的单元的甚至更优选聚合物中，Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为5-9员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备包含至少一种下式单元的聚合物的方法：

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.11.24 EP 14194430.61.一种制备包含至少一种下式单元的聚合物的方法：其中Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为C6-14亚芳基或5-15员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2，o为1-8的整数，以及n为1-8的整数，该方法包括如下步骤：(i)用S给体试剂处理下式化合物：其中Y2为I、Br、Cl或O-S(O)2CF3，以得到下式化合物：其中Y2如对式(5)化合物所定义。2.权利要求1的方法，其中在包含至少一种式(1)的单元的聚合物中，Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为C6-10亚芳基或5-9员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或2。3.权利要求2的方法，其中在包含至少一种式(1)的单元的聚合物中，Ar1和Ar2相互独立地且每次出现时为5-9员亚杂芳基，其中Ar1和Ar2可以被1-4个选自C1-30烷基、CN和C6-14芳基的取代基取代，以及其中至少两个相邻Ar1和至少两个相邻Ar2分别可以经由-(L)m-连接基连接，其中L在每次出现时选自CR1R2、C＝CR1R2、C＝O和SiR1R2，其中R1和R2相互独立地且每次出现时为H或C1-20烷基，并且m为1或...

【专利技术属性】
技术研发人员：T·格博纳，H·赖歇尔特，J·J·乌达茨克，F·P·辛克尔，T·马斯扎莱克，M·鲍姆加尔滕，K·米伦，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，马克思—普朗克科学促进协会公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE