一种制备叔丁基二硫的方法技术

本发明专利技术提供一种用叔丁基硫醇与氢氧化钠成盐后，再与硫粉反应成生叔丁基二硫的方法。本发明专利技术所采用的技术方案是：一锅法用叔丁基硫醇、碱液、硫粉在溶剂异丙醇中于50~60℃反应生成产品叔丁基二硫，后处理将反应液内水分出，油层蒸馏分离得到目标产物叔丁基二硫；分出的水加次氯酸钠中和处理，还原成氢氢化钠和硫粉，直接补加叔丁基硫醇，实现废水套用。此方法原料易得，操作简单，安全环保，成本较低，收率较高，是制备叔丁基二硫的适宜方法。

Process for preparing tertiary butyl two sulfur

The present invention provides a method for reacting tert butyl two sulfur with sodium sulfide after being salt treated with tert butyl mercaptan. The technical proposal of the invention is: one pot method with tert butyl mercaptan, alkali, sulfur powder in the solvent of isopropanol in 50~60 C reaction product of tert butyl two sulfur, postprocessing the reactive liquid water separation, oil distillation separation to obtain the target product of tert butyl two sulfur; from the water with sodium hypochlorite neutralization treatment, reduction sodium borohydride into hydrogen and sulfur powder, directly adding tert butyl mercaptan, to achieve wastewater recycling. This method is easy to obtain, easy to operate, safe, environmental friendly, low cost and high yield. It is a suitable method for the preparation of tert butyl two sulfur.

【技术实现步骤摘要】
一种制备叔丁基二硫的方法
本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种制备叔丁基二硫的方法。
技术介绍
叔丁基亚磺酰胺作为一种手性胺的有效合成方法，已经在药物合成中广泛应用。作为合成叔丁基亚磺酰胺的基础原料，叔丁基二硫文献中都是直接用做原料，合成方法研究相对较少。目前已知的叔丁基二硫的合成方法，基本是采用双氧水法和高锰酸钾法。双氧水方法有一些缺陷：此方法反应剧烈，不易控制，且成生副产“三硫”杂质较多，选择性较差；高锰酸钾法也有一些缺陷，反应选择性只有75％，其余25％生成“叔丁基醇钾”，反应副产物不稳定，遇空气放热存安全隐患；上述两种方法收率较低。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述不足问题，本专利技术提供一种制备叔丁基二硫的方法，采用叔丁基硫醇在碱存在下，与硫粉升温反应，分出水层，有机层蒸馏后得到叔丁基二硫的方法，且分出水层可用次氯酸钠处理回用还原出的硫粉和氢氧化钠，此方法原料易得、操作简便、安全环保、成本较低，收率较高。本专利技术为实现上述目的所采用的技术方案是：将叔丁基硫醇、氢氧化钠溶液、硫粉、溶剂混料后，升温50～60℃反应，反应结束，静置分出水层，有机层蒸馏分离异丙醇后，得到叔丁基二硫。进一步地，对分出水层加次氯酸钠或次氯酸钙处理，还原出硫粉和氢氧化钠，加叔丁基硫醇继续升温反应，重复操作后，得到叔丁基二硫。所述氢氧化钠溶液为30％的氢氧化钠溶液。所述叔丁基硫醇、氢氧化钠溶液、硫粉摩尔比为1：1.2：0.5。所述分出水层加次氯酸钠：硫粉摩尔比为1：1。所述处理分出的废水可加次氯酸钠液体和次氯酸钙固体；对于前者，需将处理后水层蒸出多余的水。所述溶剂可选用乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇或异丁醇。本专利技术的反应机理如下本专利技术的创新性在于避免了文献双氧水法和高锰酸钾法收率低，且产生不易处理的废弃物，而是采用硫粉和氢氧化钠为原料，原料危险性小，反应条件温和，收率较高，不污染环境。具体实施方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术并不局限于具体实施例。实施例1一种制备叔丁基二硫的方法，合成反应以异丙醇溶剂、处理废水用10％次氯酸钠为例：向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的500ml四口瓶内加入112g水，搅拌下加入48g(1.2mol)氢氧化钠至全溶，再加入90g(1mol)叔丁基硫醇，16g(0.5mol)硫粉，180g异丙醇，控制釜温50～60℃反应3～5小时，GC中控原料反应结束，静置分出水层，有机层常压蒸出异丙醇，再减压蒸出叔丁基二硫产品80g，纯度＞97％，收率90％。分出水层加入500ml釜内，控制釜温10～30℃加372g10％次氯酸钠(0.5mol)，搅拌2～3小时后，减压蒸出300～350g水，然后可加入氢氧化钠等原料，回收异丙醇可套用，重复上述操作，仍可得到纯度97％，收率90％的产品。实施例2一种制备叔丁基硫二硫的方法，合成反应以乙醇溶剂、处理废水用10％次氯酸钠为例：向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的500ml四口瓶内加入112g水，搅拌下加入48g(1.2mol)氢氧化钠至全溶，再加入90g(1mol)叔丁基硫醇，16g(0.5mol)硫粉，180g乙醇，控制釜温50～60℃反应3～5小时，GC中控原料反应结束，静置分出水层，有机层常压蒸出乙醇，再减压蒸出叔丁基二硫产品78g，纯度＞97％，收率88％。分出水层加入500ml釜内，控制釜温10～30℃加372g10％次氯酸钠(0.5mol)，搅拌2～3小时后，减压蒸出300～350g水，然后可加入氢氧化钠等原料，回收乙醇可套用，重复上述操作，仍可得到纯度＞97％，收率90％的产品。实施例3一种制备叔丁基硫二硫的方法，合成反应以异丙醇溶剂、处理废水用次氯酸钙为例：向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的500ml四口瓶内加入112g水，搅拌下加入48g(1.2mol)氢氧化钠至全溶，再加入90g(1mol)叔丁基硫醇，16g(0.5mol)硫粉，180g丙醇醇，控制釜温50～60℃反应3～5小时，GC中控原料反应结束，静置分出水层，有机层常压蒸出乙醇，再减压蒸出叔丁基二硫产品77g，纯度＞97％，收率86％。分出水层加入500ml釜内，控制釜温10～30℃加90g二水次氯酸钙(0.5mol)，210g水，搅拌2～3小时后，减压蒸出150～200g水，然后可加入氢氧化钠等原料，回收异丙醇可套用，重复上述操作，仍可得到纯度＞97％，收率85％的产品。实施例4一种制备叔丁基硫二硫的方法，合成反应以乙醇溶剂、处理废水用次氯酸钙为例：向装有机械搅拌、温度计、冷凝管的500ml四口瓶内加入112g水，搅拌下加入48g(1.2mol)氢氧化钠至全溶，再加入90g(1mol)叔丁基硫醇，16g(0.5mol)硫粉，180g乙醇，控制釜温50～60℃反应3～5小时，GC中控原料反应结束，静置分出水层，有机层常压蒸出乙醇，再减压蒸出叔丁基二硫产品79g，纯度＞97％，收率89％。分出水层加入500ml釜内，控制釜温10～30℃加90g二水次氯酸钙(0.5mol)，210g水，搅拌2～3小时后，减压蒸出150～200g水，然后可加入氢氧化钠等原料，回收异丙醇可套用，重复上述操作，仍可得到纯度＞97％，收率85％的产品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备叔丁基二硫的方法，其特征是：将叔丁基硫醇、氢氧化钠溶液、硫粉、溶剂混料后，升温50~60℃反应，反应结束，静置分出水层，有机层蒸馏分离异丙醇后，得到叔丁基二硫。

【技术特征摘要】
1.一种制备叔丁基二硫的方法，其特征是：将叔丁基硫醇、氢氧化钠溶液、硫粉、溶剂混料后，升温50~60℃反应，反应结束，静置分出水层，有机层蒸馏分离异丙醇后，得到叔丁基二硫。2.根据权利要求1所述的一种制备叔丁基硫醇的方法，分出水层加次氯酸钠或次氯酸钙处理，还原出硫粉和氢氧化钠，加叔丁基硫醇继续升温反应，重复操作后，得到叔丁基二硫。3.根据权利要求1或2所述的一种制备叔丁基硫醇的方法，用30%氢氧化钠溶液。4.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘启宾，李洪建，王忠兴，原英超，
申请(专利权)人：大连联化化学有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁,21