共聚物，共聚物的生产方法及其模塑制品技术

一种乙烯和／或α－烯烃，环烯烃和链烯基芳香烃的共聚物，该聚合物中环烯烃的含量是０．０１—６６ｍｏｌ％，苯乙烯的含量是３—９９ｍｏｌ％，其中苯乙烯的含量大于环烯烃含量的二分之一，一种用特殊催化剂生产共聚物的方法和一种从该共聚物生产的模塑制品。共聚物及其模塑制品是透明的，并且具有良好的柔韧性和耐热性。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
,的生产方法及其模塑制品的制作方法
本专利技术涉及一种适用于膜、板或管的，该的生产方法及其模塑制品。本专利技术更特别地涉及一种适用于聚氯乙烯的代用制品(例如膜、板或管)的，该的生产方法及其模塑制品。通常，对于被用作各种膜如包装膜的，要求其具有聚氯乙烯的回弹性、透明性和机械强度。但是，由于焚化聚氯乙烯时可能产生有害物质，因此聚氯乙烯会带来环境污染等等问题。目前，人们考虑用各种各样的聚合物作为聚氯乙烯的替代品，但是现状是没有一个能得到满意的粘弹性和透明性。最近几年，人们在烯烃如乙烯或丙烯的聚合反应领域已经得到了进步，由于使用过渡金属化合物如所谓的金属茂、非金属茂或类似物，其结果是能生产具有不同于常规聚合物特性的聚合物，并且极小量的催化剂能生产大量的聚合物。人们已经将该类催化剂应用于乙烯与链烯基芳烃(以苯乙烯为代表)的共聚反应。例如在日本专利公开号No.2623070中描述了通过用所谓的均相齐格勒-纳塔催化剂，得到乙烯与苯乙烯的假无规(在无规中次甲基碳原子与被键合的苯基被两个或几个不断裂的亚甲基相互分离)，该催化剂使用特殊的过渡金属化合物和有机铝化合物。所述的具有良好的粘弹性和透明性，并且预期作为聚氯乙烯的替代品。但是，该有耐油性差和耐热性不足的问题。此外，由于形成间规立构的聚苯乙烯副产物，用所述生产方法得到的偶然会引起透明性变坏。人们已经建议将该类金属茂催化剂应用于乙烯与环烯烃(以降冰片烯为代表)的共聚反应。例如公开了使用在日本专利文献(未审查的)平No.2-173112中公开的异亚丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛或在日本专利文献(未审查的)平No.5-194641中公开的(叔-丁酰氨基)二甲基(四甲基环戊二烯基)硅烷二氯化钛作为催化剂成分，使降冰片烯与乙烯共聚的方法。用这些方法得到的具有高的耐油性，并且由于这些具有极高的玻璃转化温度，其可用作耐热树脂，但是乙烯与苯乙烯的的柔韧性差。本专利技术是在上述提到的条件下完成的。本专利技术的一个目的是提供一种具有优良柔韧性和耐热性，并能采用不含引起环境污染的卤素的成分的透明。本专利技术的另一目的是提供一种以极高聚合反应活性生产所述的的方法，和所述的模塑制品。本专利技术的再另一目的可从下面的说明中明显地看到。为了达到上述目的，本专利技术的专利技术人对的生产所基于使用的以过渡金属化合物(以茂金属为代表)作为催化剂成分的生产方法进行了广泛的研究，并完成了本专利技术。本专利技术涉及乙烯和/或α-烯烃和环烯烃与链烯基芳香烃的，其中所述环烯烃的含量是0.01-66mol％，所述链烯基芳香烃的含量是3-99mol％，所述链烯基芳香烃的含量大于环烯烃含量的二分之一(乙烯和/或α-烯烃，环烯烃与链烯基芳香烃的总量是100％)。本专利技术还涉及生产所述的方法，该方法包括在从下面所描述的(A)和制备的催化剂存在下，使乙烯和/或α-烯烃和环烯烃与链烯基芳香烃进行共聚反应；和所述的模塑制品。(A)由下面的通式，或表示的过渡金属配合物 其中M1代表元素周期表IV族过渡金属原子；A代表元素周期表XVI族的原子；J代表元素周期表XIV族的原子；Cp1代表具有环戊二烯型阴离子骨架的基团；X1，X2，R1，R2，R3，R4，R5和R6各自代表氢原子，卤素原子，烷基，芳烷基，芳基，取代的甲硅烷基，烷氧基，芳烷氧基，芳氧基或二取代的氨基；X3代表元素周期表XVI族的原子；R1，R2，R3，R4，R5和R6可以选择性地彼此结合以形成环；以及在通式或中，M1，A，J，Cp1，X1，X2，X3，R1，R2，R3，R4，R5和R6中的两个可以各自相同或不同。(B)选自下列(B1)-(B3)的一种或多种铝化合物；(B1)用通式E1aAlZ3-a表示的有机铝化合物，(B2)具有用通式{-Al(E2)-O-}b表示的结构的环状铝氧烷，和(B3)具有用通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32表示的结构的线性铝氧烷，(其中E1，E2和E3各自代表烃基，所有的E1，所有的E2和所有的E3可以相同或不同；Z代表氢原子或卤素原子，所有的Z可以相同或不同；a代表满足表达式0＜a≤3的数；b代表2或大于2的整数和c代表1或大于1的整数)；和(C)下列(C1)-(C3)的任何一种硼化合物；(C1)由通式BQ1Q2Q3表示的硼化合物，(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，和(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物，(其中B代表三价化合价态的硼原子；Q1-Q4可以相同或不同并各自代表卤原子，烃基，卤代的烃基，取代的甲硅烷基，烷氧基或二取代的氨基；G+代表无机或有机阳离子；L代表中性路易斯碱；和(L-H)+代表质子酸)。附图说明图1是在实施例1中获得的的13C-NMR光谱。图2是在实施例1中获得的的固体粘弹性数据。图3是在实施例1中获得的的滞后曲线。图4是在实施例2中获得的的固体粘弹性数据。下面将详细描述本专利技术。本专利技术的是乙烯和/或α-烯烃和环烯烃与链烯基芳香烃的，其中环烯烃的含量是0.01-66mol％，链烯基芳香烃的含量是3-99mol％，链烯基芳香烃的含量大于环烯烃含量的二分之一(前提条件是乙烯和/或α-烯烃，环烯烃与链烯基芳香烃的总量是100％)。在本专利技术中所用的乙烯和/或α-烯烃是乙烯、α-烯烃或乙烯和α-烯烃的混合物中的一种，并且优选乙烯。优选α-烯烃是具有3-20个碳原子的α-烯烃，这类α-烯烃的具体例子包括线性烯烃如丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-壬烯，1-癸烯和类似物，支链的烯烃如3-甲基-1-丁烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-己烯和类似物，乙烯基环己烷和类似物。在这些化合物中，更优选的α-烯烃是丙烯，1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，4-甲基-1-戊烯，或乙烯基环己烷，和最优选的是丙烯。在本专利技术中可以单独使用α-烯烃或使用两种或两种以上α-烯烃的混合物。在本专利技术中所用的环烯烃是其中任选具有取代基的4个或更多个碳原子形成环且在所述的环中含有一个碳-碳双键的化合物。作为这种环烯烃，可被例举的单环烯烃如环丁烯，环戊烯，环己烯，环辛烯，3-甲基环戊烯，4-甲基环戊烯，3-甲基环己烯等等；和多环状的烯烃如1，2-二氢二环戊二烯，由如下所述通式表示多环烯烃 (在其中R7-R18每个各自独立地是氢原子，羟基，氨基，膦基或具有1-20个碳原子的有机基团，和R16和R17可以形成一个环，m表示0或大于0的整数)。具有1-20个碳原子的有机基团的具体例子包括烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，十二烷基等等；芳基基团如苯基，甲苯基，萘基等等；芳烷基基团如苄基，苯乙基等等；烷氧基基团如甲氧基，乙氧基等等；芳氧基基团如苯氧基等等；酰基基团如乙酰基等等；烷氧羰基基团如甲氧羰基，乙氧羰基等等；芳氧羰基基团如芳烷氧基羰基；酰氧基基团如乙酰氧基等等；烷氧基磺酰基基团如甲氧基磺酰基，乙氧基磺酰基等等；芳氧基磺酰基基团或芳烷氧基磺酰基基团；取代的甲硅烷基基团如三甲基甲硅烷基等等；二烷基氨基基团如二甲基氨基，二乙基氨基等等；羧基；氰基；上述提到的烷基，芳基，芳烷基中的部分氢原子被羟基、氨基、酰基、羧基、烷氧基、烷氧羰基、酰氧基、取代的甲硅烷基、烷基氨基或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙烯和／或α－烯烃，环烯烃和链烯基芳香烃的共聚物，该聚合物中环烯烃的含量是０．０１－６６ｍｏｌ％，链烯基芳香烃的含量是３－９９ｍｏｌ％，其中链烯基芳香烃的含量大于烯烃含量的二分之一，并且乙烯和／或α－烯烃，环烯烃和链烯基芳香烃的总含量是１００％。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：大井伸夫，铃木靖朗，宫竹达也，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]