树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种组合物，包括一种热固性的至少双官能的酸性预聚物（Ａ），和式Ⅰ化合物，其中Ａ是一至四价的、具有１－６０个碳原子的饱和或不饱和的烷基，一至四价芳基，具有１－４个碳原子的单或二烷基氨基，具有２－４个碳原子的亚烯基，具有１－４个碳原子的羧基亚烷基或烷氧基羰基亚烷基，ｎ是１或２，ｍ是２－ｎ，ｑ是１－３的整数，Ｒ↑［１］是氢、具有１－５个碳原子的烷基或具有１－５个碳原子的羟烷基，Ｘ是式（α）基团，其中Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或不同，并且每个基团独立地是氢或具有１－５个碳原子的直链或支链烷基或羟烷基，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］与它们连接的碳原子一起形成一个脂环。所述组合物适于生产印刷电路板。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种树脂组合物和印刷电路，印刷电路中任选含有由这种树脂组合物产生的光致结构层。在印刷电路的制造中，保护膜应用于印刷电路板以保护印刷电路，并在电气元件焊接到电路板上时防止焊接材料粘附在不希望的区域。对照明电路板日益增大的需求和对高密度电路的需求意谓着组合物必须具有很好的粘合性质、化学稳定性和优良的电气性质。传统的热固性和光聚合性组合物通常包括环氧化合物和光敏预聚物。如果将上述组合物在干燥和曝光后在碱性溶液中显影，则由于环氧化合物的存在，光敏预聚物的未曝光部分将更加难于溶解。此外，环氧化合物通常能够早在干燥步骤期间就与环氧化物固化剂发生化学反应，它使显影放慢并在铜表面形成不良的可显影层。US-A-4,438,189公开了一种组合物，其包括含有至少两个末端乙烯型不饱和基团的化合物、固化剂、可光固化的预聚物和热固性化合物。EP 0 323 563公开了一种树脂组合物，其包括光敏预聚物、光引发剂、光聚合性乙烯基单体和/或溶剂，以及一种精细粉状环氧化合物。WO94/03545公开了一种用于金属和木材表面作为涂层材料的组合物，其包括具有游离羧酸的固化剂、具有β-羟基烷基酰胺基的化合物和聚酯树脂。现已惊奇地发现，如果含有酸基的热交联预聚物与N-羟基烷基取代的羧酰胺混合，可以实现显著的固化并因此具有良好的耐溶剂性，并且可以基本上避免在干燥期间发生交联。人们惊奇地发现，这样的组合物在150℃以上的温度下极佳地交联从而形成耐溶剂层。本专利技术涉及一种具有权利要求1特征的组合物。根据从属权利要求和说明书，本专利技术的更有利的实施方式是显而易见的。所述组合物包括式(I)所示化合物， 其中A是一至四价、饱和或不饱和的烷基，其具有1-60个，优选1-20个，尤其优选2-10个碳原子，例如乙基、甲基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、二十烷基、三十烷基、四十烷基、五十烷基或六十烷基；一至四价芳基，例如苯基或萘基；具有1-4个碳原子的单或二烷基氨基；具有2-4个碳原子的单或二(羟烷基)氨基，例如，二甲胺、乙胺或羟乙胺；具有2-4个碳原子的一至四价烯基，例如乙烯基、1-甲基乙烯基、3-丁烯-1，3-二基和2-丙烯-1，2-二基，羧基烷基或羧基烯基，例如3-羧基-2-丙烯基，具有1-4个碳原子的烷氧基羰基烷基或烷氧基羰基烯基，如3-甲氧羰基-2-丙烯基，R1是氢、具有1-5个碳原子的烷基或羟烷基(例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或戊基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基或2-羟基-2-甲基丙基)，并且n是1或2，m是2-n，并且q是0-3的整数，X是下式的基团 其中R3和R4相同或不同，并且每个基团独立地是氢或具有1-5个碳原子的直链或支链烷基，或R3和R4与它们连接的碳原子一起形成一个脂环(例如环戊基或环己基)，或是具有1-5个碳原子的羟烷基(羟甲基和1-羟基乙基)。尤其优选n是2，m是0。A优选是C2-C10的亚烷基并尤其优选C2-C8的亚烷基，其可以是直链或支链的。根据本专利技术的组合物尤其优选包含式II的化合物， 其中R4定义如上并优选为氢或甲基。这些化合物在120℃时是固体，并在150℃以上成为液体。在进一步优选的实施方式中，式I化合物是在25℃粘度为1000-10000mPa-s的液态二至四官能化合物。尤其优选Primid V 40-30。在加热条件下可固化的至少二官能的酸性预聚物(A)优选选自丙烯酸酯树脂、聚氨酯树脂、氰酸酯树脂、苯并噁嗪树脂、聚亚苯基树脂、聚酰亚胺树脂及其混合物。本专利技术的组合物，基于含有两种组分的组合物的总重量，优选含有3-50重量％，尤其优选5-35重量％，特别优选8-20重量％的式I化合物，和97-50重量％，尤其优选95-65重量％，特别优选92-80重量％的可固化的至少双功能的酸性预聚物(A)。在尤其优选的实施方式中，根据本专利技术的组合物包括酸性预聚物(A)，其既是可光固化的又是热固性。其优选选自具有酸值40-250mg KOH/g的可光固化和热固性酸性预聚物，可以通过含不饱和羧基的聚合物或共聚物与含有脂环族环氧基的化合物反应得到；可光固化的和热固性酸性预聚物，可以通过用α，β不饱和羧酸完全酯化环氧树脂的环氧基，然后所得产物与饱和或不饱和羧酸酐进行反应得到；可光固化的和热固性酸性预聚物，可以通过双酚A型环氧化合物与环氧氯丙烷反应形成缩水甘油化(post-glycidylated)的环氧化合物，随后用α，β不饱和羧酸完全酯化缩水甘油化(post-glycidylated)的环氧化合物的环氧基，然后所得产物与饱和或不饱和羧酸酐进行随后的反应得到；和光固化和热固性酸性预聚物，可以通过双酚A型环氧化合物与表氯醇反应形成缩水甘油基化后(post-glycidylated)的环氧化合物，将缩水甘油基化后的环氧化合物与酚醛清漆环氧化合物混合，随后用α，β不饱和羧酸完全酯化该混合物，然后所得产物与饱和或不饱和羧酸酐进行反应得到。这些可光固化的和热固性酸性预聚物(A)可以单独或作为混合物用在本专利技术的组合物中。上述不饱和一元酸共聚物树脂可以通过乙烯型不饱和羧酸，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羧丙基酯、马来酸酐等，与至少一种选自(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯等；乙烯基芳族化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙烯等；类酰胺不饱和化合物，例如(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等；聚烯烃化合物，丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等；以及其它化合物，例如(甲基)丙烯腈、甲基异丙烯基酮、乙酸乙烯基酯，Beoba单体(壳牌化的产品)、丙酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯等的单体共聚合获得。不饱和共聚物的酸值优选为30-260mgKOH/g。含有脂环族环氧基的不饱和化合物是在一个分子中具有能够自由基聚合的不饱和基团和脂环族环氧基的化合物。含有脂环族环氧基的不饱和化合物是通过作为主要单体成分的含有脂肪族环氧基的不饱和单体，与上述不饱和一元酸共聚物树脂单体，例如(甲基)丙烯酸酯、乙烯基芳香族化合物等中的至少一种共聚和而制得的。为了从含有脂环族环氧基的不饱和树脂和含有酸基的不饱和化合物制备可辐射固化和可光固化的酸性预聚物，使含有脂环族环氧基的不饱和树脂在惰性有机溶剂中的溶液与含有酸基的不饱和化合物在20-110℃的温度下反应1-7小时。如此得到的可辐射固化和可光固化的含酸的预聚物，在每1000分子量单元中具有0.2-4.0，优选0.7-3.5个双键，并且具有1000-100000g/mol，优选3000-20000g/mol的平均分子量。下面通式(III)表示可光固化的和热固性酸性预聚物(A) 其尤其优选存在于根据本专利技术的组合物中，其中R5是氢或甲基，R6是具有1-14个碳原子的二价脂肪族饱和烃基，特别是直链或支链亚烷基链，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、四亚甲基、乙基亚乙基、五亚甲基或六亚甲基，或亚苯基，R1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，包括一种热固性的至少双官能的酸性预聚物（Ａ），它另外包括式Ⅰ化合物　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其中　　　　Ａ是一至四价的、具有１－６０个碳原子的饱和或不饱和的烷基，一至四价芳基，具有１－４个碳原子的单或二烷基氨基，具有２－４个碳原子的亚烯基，在亚烷基中具有１－４个碳原子的羧基亚烷基或烷氧基羰基亚烷基，　　　　ｎ是１或２，　　　　ｍ是２－ｎ，　　　　　ｑ是０－３的整数，　　　　Ｒ↑［１］是氢、具有１－５个碳原子的烷基或具有１－５个碳原子的羟烷基，　　　　Ｘ是式（α）基团　　　　＊＊＊　　　　其中Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］相同或不同，并且每个基团分别独立地是氢，或具有１－５个碳原子的直链或支链烷基或羟烷基，或Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］与它们连接的碳原子一起形成一个脂环。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：RPE萨尔文，M霍施诺，A马尔谢西尼，
申请(专利权)人：范蒂科股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]